163023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inszekticid és anthelmintikus hajtású foszfortartalmú metilpiridin- származékok előállítására
6. példa: 0,0-Dimetil-0-3-(2-jód-6-metil-piridil)-foszfát (VII. képletű vegyület) 7,05 g (0,03 mól) 2-jód-3-hidroxi-6-<metil-piridin 40 ml absz. etanollal készített oldatához 0,7 g (0,03 mól) nátriumból és 40 ml absz. etanolból. előállított etanolos nátriumetoxid-oldaitot adunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyhez szobahőmérsékleten 4,35 g (0,03 mól) dimetil-klór-foszfátot adunk, és a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált nátriumkloridot kiszűrjük, és a szűrletből lepároljuk az etanolt. A maradékot 100 ml kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot 80 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal egyszer és 80 ml desztillált vízzel kétszer mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és a kloroformot vízsugárvákuumban lepároljuk. A kloroform nyomainak eltávolítása érdiekében az elegyet 1 órán át nagy vákuumban melegítjük. Halványbarna, olajos termék alakjában 7,9 g (76,5%) 0,0-dimetil-0-3-(2-jód-6^metttl-piridil)-foszfátot kapunk. n20 o = 1,5525. Elemzés CgHuINO^P képletre: Számított: C = 27,98% H = 3,20% N = 4,08% P = 9,03% Talált: C = 27,80% H = 3,30% N = 3,91'% P = 8,89% 163023 8. példa: 0,0-Dietil-0-3-(2-klór-6-metil-piridil)-tiofoszfát (IX. képletű vegyület) 5 5,75 g (0,04 mól) 2-klór-3-hidroxi-6-metil-piridin 40 ml absz. etanollal készített oldatához 0,9 g (0,04 mól) nátriumból és 40 ml absz, etanolból készített etanolos nátriumetoxid-oldatot 10 adunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyhez ezután szohahőimérsékleten 7,55 g (0,04 mól) dietil-fclór-tiofoszfátot adunk, és a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. 15 A kivált nátriumkloridot kiszűrjük, és a szűrletből lepároljuk az alkoholt. A maradékot 100 ml kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot egyszer 80 ml 5%-os nátriumhidrogénkarboinátoldattal és kétszer 80 ml desztillált vízzel mos-20 suk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és a klo^rofoirmat lepároljuk. Az olajos miaradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 7,5 g (63,5%) igen halvány sárga, olajos 0,0-dietil-0-3-i(2-klór-6--metil-piridil)-tiofoszfátot kapunk; fp.: 112 C°/ 25 /0,006 Hgimm; n2ü D = 1,5235. Elemzés C10 H l5 ClNO 3 PS képletre: Számított: C = 40,61% H = 5,07% N = 4,73% 30 P = 10,49% Talált: C = 40,86% H = 4,84% N = 4,78% P = 10,45% 7. példa: 0-Metil-0-3-(2-nitro-6-metil-piridil)-metil, fO'Szfonát (VIII. képletű vegyület) 7,7 g (0,05 mól) 2-nitro-3-hidroxi-6^metil-p!Íridin 40 ml absz. etanollal készített oldatához 1,15 g (0,05 mól) nátriumból és 40 ml absz. etanolból előállított etanolos nátriumetoxid-oldatot adunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyhez szobahőmérsékleten 6,4 g (0,05 mól) O-metil-jmetil-klóir-foszfinátot adunk, és a :reakcióelegyet 1 órán át viszszafolyatás közben forraljuk. A kivált nátriumkloridot kiszűrjük, és a szűrletből az alkoholt lepároljuk. A maradélkot 100 ml kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot egyszer 80 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonátoldattal és kétszer 80 ml desztillált vízzel mossuk, magnézrumszulfát fölött szárítjuk, és a kloroformot lepároljuk. Halványsárga olaj alakjában 8,8 g (71,5%) nyers 0-metil-O-3-(2-nitro-6jmetil-piridi:l)-metilfoszf átot kapunk; n20 o = = 1,5145. -Elemzés CgHuN^P képletre: Számított: C = 39,02% H = 4,47% N= 11,38% P= 12,60% Talált: C = 39,22% H = 4,49% N= 11,23% P = 12,57% 35 9. példa: 0-Etil-0-3-(2-klór-6-metil-piridiil)-dimetilamido-foszfát (X. képletű vegyület) 40 5,75 g (0,04 mól) 2-klóir-3-hidroxi-6-metil-piridin 40 ml absz. etanollal készített oldatához 0,9 g (0,04 mól) nátriumból és 40 ml absz. etanolból előállított etanolos nátriumetoxid-oldatot adunk, és az elegyet 1 órán át szobahőmórsék-45 léten tartjük. Az elegyhez 6,85 g (0,04 mól) etil-dimetilaimido-klór-foszfátot adunk, és a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált nátriurnkloridoit kiszűrjük, és a szűr-50 létből lepároljuk az etanolt. A maradékot 100 ml kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot 80 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal egyszer és 80 ml desztillált vízzel kétezer mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és a 55 kloroformot lepároljük. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 7,5 g (67%) O-etil-O-3--i(2-klóir-6-metil-piridil)-dimetila'mido-foszfátot kapunk; fp.: 112 C°/0,04 Hgmm; n20 D = 1,5040. 60 Elemzés CJ oHi 6 ClN 2 0 3 P képletre: Számított: C = 43,08% H = 5,74% N = 10,05% P= 11,13%. Talált: C = 43,12% H = 6,04% N= 9,91% 65 P= 11,12% 3
