163023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inszekticid és anthelmintikus hajtású foszfortartalmú metilpiridin- származékok előállítására
163023 3 4 154 g (1 mól) 2-nitro-3-hidroxi-6-metil-piridin 500 ml foszforoxikloriddal készített szuszpenziójához részletekben 290 g (1,4 mól) foszforpentakloiridot adunk. Erős gázfejlődés indul meg. A reakcióelegyet a gázfejlődés megszűnéséig visszafolyatás közben forraljuk, majd a kapott átlátszó oldatot éjszakán át állni hagyjuk. Az oldathoz 5 liter desztillált vizet adunk, és az elegyet 2550 ml tömény nátriumhidroxid-Oildattal pH = 5—6 értőkre semlegesítjük. A kivált fehér csapadékot szűrjük, vízzel klorid-ion-mentesre mossuk, majd szárítjuk. 125 g 2-Mór-3-hidroxi-6-me!til-piridint kapunk; op.: 198 C°. Hozam: 95%. A csapadék etanolos átkristályosítás után 199 C°-on olvad. Elemzés C6 H 6 ClNO képletre: Számított: C = 50,17%, H = 4,18% N = 9,75% Cl = 24,74% Talált: € = 50,22% H=4,06% N = 9,64% Cl = 24,64% 2. példa: 2-Brám~3-hidroxi-6jmetil-piridin (III. képletű vegyület) 21,8 g (0,2 mól) 3-hidroxi-6^metil-piridin 100 ml piridinnel készített oldatához 32 g (0,2 mól) bróim 200 ml piridinnel készített oldatát adjuk. Az elegyet 5 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyet 0,2 mól nátriumhidroxiddal semlegesítjük, ós a piridint vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. A visszamaradó oldatból hűtés hatására csapadék válik ki. A csapadékot szűrjük, és mossuk. Az így kapott fekete színű, elhúzódó olvadáspontú csapadékot 150 ml etanolban oldjuk, és az oldatot csointszénnel derítjük. Az elegyet szűrjük, és a szűrletet hűtjük. Halványdrapp csapadék formájában 17,7 g (47%) 2--bróm-3-hidroxi-6-metil-piridint kapunk. A termék 193,5 C°-on olvad. Elemzés C6H6 BrNO képletre: Számított: C = 38,29% H = 3,19% N=7,44% Br = 42,44% Talált: C = 38,25% H = 3,02% N = 7,37% Br = 42,37% 3. példa: 2-Jód-34iidroxi-6-mei til-piridin (IV. képletű vegyület) 150 g nátriuimíkairbonát 500 ml desztillált vízzel készített oldatában 109 g (í mól) 3-hidroxi-6-metil-piridint szuszpendálunk. 2 liter desztillált vízben 280 g (1,1 mól) jódot és 280 g kálruimjodidot oldunk, és az oldatot szobahőméirsékleten a fenti szuszpenzióhoz adjuk. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. A kivált csapadékot leszűrjük, 2 liter 25 vegyes %-os nátriumhidroxid-oldatban oldjuk, és az oldatot csontszén jelenlétében 15 percig forraljuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet lehűtjük 5 és 80 ml ecetsavval semlegesítjük. A kivált halványdrapp csapadékot leszűrjük és szárítjuk. 180 g (77%) 2-jód-3-hidroxi-6Hmetil-piridint kapunk; op.: 195—198 C°. A termék etanolos átkristályosítás után 203 C°-on olvad. 10 Elemzés CRHRINO képletre: \ Számított: C = 30,63% H = 2,55% N = 5,95% 1 = 54,04% 15 Talált: C = 30,84% H = 2,46% N = 5,89% 1 = 54,17% 4. példa: 20 2-Klór-3-hidroxi-4-nitro-6-nietil-piridin (V. képletű vegyület) 14,35 g (0,1 mól) 2-klór-3-hidiroxi-6-metil-pi:ridint 50 ml nagytöménysógű kénsavoldatban ol-25 dunk, és az oldathoz lassú ütemben 10 ml füstölgő salétromsavat adunk. A reakcióelegyet 15 órán át 50 C°-on tartjuk. Az elegyet 200 g zúzott jégre öntjük, és 215 ml ammóniumhidroxiddal pH = 3 értékig semlegesítjük. A kivált sár-30 ga csapadékot leszűrjük és szárítjuk. 7 g (37%) 2-klór-3-hidroxi-4-nitiro-6-!metil-piridint kapunk; op.: 76 C°. Elemzés CoHsCl^O;! képletre: 35 Számított: C = 38,19% H = 2,65% N = 14,85% Cl = 18,83% Talált: C = 38,08% H = 2,66%, N = 14,79.% Cl = 18,81% 60 Számított: C = 40,44% H = 2,80% N = 7,86% Cl = 39,88% Talált: C = 40,45% H = 2,84% N = 7,92% Cl = 39,89% 65 (I) általános képletű vegyületek előállítása 10 25 30 5. példa: 2,4-Diklór-3-hidroxi-6-metil-piridin (VI. képletű vegyület) 45 7,5 g, (0,04 mól) 2Hklóir-3-hidroxi-4-nitro-6-metil-piridin 50 ml foszforoxikloriddal készített oldatához 12,5 g (0,06 mól) foszforpenítakloridot adunk. Az oldatot a gázfejlődós megszűné-50 séig (30 percig) visszafolyatás közbein forraljuk, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az oldathoz 200 ml vizet adunk, és az elegyet 210 ml tömény nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük. Barna színű, alacsony olvadáspontú csapadélkot 55 kapunk, amelyért 80 ml vízből átikrristályosítunk. 0,8 g (11,2%) 2,4-diklór-3-hidroxi-6imetil-piridint kapunk; op.: 138 C°. Elemzés Cc H 5 Cl 2 NO képletre: 2
