162995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxaziridin-származékok előállítására
3 tartani, a reakciót 10 atmoszféráig terjedő nyomáson is végrehajthatjuk, azonban atmoszférikus vagy annál kisebb nyomáson is dolgozhatunk. A reagenseket ekvimoláris arányban alkalmazzuk, azonban egyik vagy másik reagenst fölöslegben is alkalmazhatjuk. A reakcióelegybe 1 mól hidrogénperoxidra számítva kb. 0,2— 5 mól imin-vegyületet adagolhatunk. A nitrilvegyületet előnyösen a hidrogénperoxiddal azonois vagy annál nagyobb moláris mennyiségben alkalmazzuk, azaz a reakcióelegyhez 1 mól hidrogénperoxidra számítva 1—10 mól nitril-vegyületet adhatunk. A hidrogénperoxidot előnyösen a kereskedelemben kapható, 30—90 súly%-os vizes oldat formájában használjuk fel. Egy előnyös eljárásváltozat szarint a reakcióelegyhez az elegy összsúlyára számítva 0,01— 1 súly% mennyiségben egy vagy több hidrogénperoxidot stabilizáló anyagot vagy puffert, pl. foszforsavat, nitniltriecetsavat, etiléndiamin-tetraecetsavat, ecetsavat vagy alkálifém- vagy am_ mónium-acetátot adunk. Az oxaziridin-származékokát ismert módon, pl. oldószeres extrakcióval, frakcionált desztillációval vagy e két módszer kombinációjával különíthetjük el a reakcióelegytől. Az (I) általános képletű oxaziridin-származékokat pl. laiktámok vagy N^helyettesített laktámok szintéziséhez használhatjuk fel. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: Pentametilén-N-ciklahexil-oxaziridin (IV. képletű vegyület) 750 ml-es lombikba 89,5 g (0,5 mól) ciklohexilidén-ciklohexdlamint, 20,5 g (0,5 mól) acetonitrilt és 160 g metanolt töltünk. A reakcióelegyet 40 C°-ra hevítjük, majd az elegyhez 1 óra alatt 26,7 g 70 súly%-ois vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,55 mól hidrogénperoxid) adunk. Az elegyet további 3 órán át reagálni hagyjuk, majd a metanolt csökkentett nyomáson (200 Hgrnm) lepároljuk. A maradékhoz 100 ml vizet adunk, majd a vizes elegyet 100 ml és 2X50 ml kloroformmal extriaháljuk. A kloroformos oldatokat egyesítjük, 50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és a kloroformot csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot desztilláljuk. 72 g (74%) pentametilén-N-ciklohexil-oxaziridint kapunk; fp.: 87—88 Co /0,2 Hgimm. A terméket infravörös spektrum és tömegspefctrum alapján azonosítjuk. A termék fizikai állandói megfelelnek a szakirodalomban közölt értékéknek [H. Krimm: Ber. 91, 1057 (1958)]. A termék infravörös spektrumában 1398 om_1 -nél a —C—N gyűrűre \y o jellemző sáv jelenik meg. 2995 4 2. példa: Izopropil-N-'Szek.butil-oxaziridin (V. képletű vegyület) 5 30 g (0,236 mól) izobutiládén-szek-butilarnint, 75 g metanolt, 27 g (0,236 mól) benzonitrilt és 0,5 ml 1 n vizes nátriumhidroxid-oldatot egymás után egy lombikba töltünk. A reakcióelegyhez 30 perc alatt 12,6 g 70 súly%-os vizes 10 hidrogénperoxid-oldatot (0,260 mól hidrogénperoxid) csepegtetünk. 3,5 órás reakció után a metanolt lepároljulk. A maradékhoz 50 ml vizet adunk, majd az elegyet 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot 25 ml 15 vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd a kloroformot lepároljuk. A maradékot desztilláljuk. 16,3 g (48,5%) izopropil-N-szek.butil-oxaziridint kapunk; fp.: 43 C°/0,3 Hgmm. A termék infravörös spektrumában 20 1380 cm-1 -nél a —C—N— gyűrűre jellemző sáv V o jelenik meg. 3. példa: Izopropil-N-szek.butil-oxaziridin A 2. példában leírt eljárást ismételjük meg 30 azzal a különbséggel, hogy benzonitril helyett 9,6 g (0,236 mól) acetoinitrilt használunk fel. A terméket csökkentett nyomáson desztilláljuk. 16,2 g (48%) izopropil-N^szek.butil-oxaziridint kapunk. 4. példa: Izopropil-N-izopropiPoxaziridin (VI. képletű vegyület) 40 35 g (0,31 mól) izobutilidén-izoprapilamin, 35,1 g (0,341 mól) benzonitril, 99,2 g metanol és 0,6 ml 1 n vizes nátriumhidroxid-oldat elegyébe szobahőmérsékleten, fél óra alatt 16,6 g 70 45 %-os vizes hidrogenperoxid-oldatot (0,341 mól hidrogénperoxid) csepegtetünk. Az elegyet további 3 órán át reagáltatjuk. A metanolt lepároljuk, a maradékhoz 50 ml vizet adunk, és a vizes elegyet kloroformmal extraháljuk. A 50 kloroformos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 18,4 g izopropil-N-izopropiloxaziridint (más néven: di-izopropál-2,3-oxa_ 55 ziridint) kapunk; fp.: 43—45 C°/l,2 Hgmm:. A termék infravörös spektrumában 1370 cm_1 -nél a —C—N— gyűrűre jellemző sáv jelenik meg. \/ o 60 5. példa: Izopropil-N-ciklohexil-oxaziridin (VII. képletű vegyület) 65 250 ml-es lombikba egymás után 30,6 g (0,2 2
