162987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
162987 27 28 oxikarbonilmetoxi-fe>noxi)-3-izopropilamino-propán-2-ol 61—63 C°-on olvad. 27. példa 2 g l-(o-N-metil-karfoamo'ilmetoxifenioxi)-2.? -epoxi-bután, 25 ml izopropilamin és 25 ml propanol elegyét 95—100 C°-on 12 órán át melegítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 50 ml kloroform és 50 ml 2 n vizes sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, vizes 2 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgoKÍtjuk és 2X50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk ér, szárazra pároljuk. A 'maradékot szokásos módon hidrokloriddá alakítjuk. A kapott 3-izopropilamino-l-(o-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-bután-2-ol-hidroklorid olvadáspontja 184—ÍR" C° (etanol-éter elegyből történő kristályosítás után). Kitermelés: 0,2 g. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy izopropilamin helyett terc. butilamin* alkalmazunk. A kapott 3-terc. butilamino-l-(o-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-bután-2-ol-hidroklorid olvadáspontja 177—179 C° (etanoléter elegyből történő kristályosítás után). Kitermelés: 0,5 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-(o-N-metil-karbamoilmetoxif enoxi)-2,3-epoxi-butánt a következőképpen állíthatjuk elő: 3,6 g N-metil-o-hidroxi-fenoxi-acetamid, 3,7 g 3-bróm-l,2-epoxi-bután és 0,9 g nátrium hidroxid 40 iml vízzel képezett elegyét 12 órán át keverjük. A reakcióelegyet 2X50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó olajois 1--(o-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-bután további tisztítás nélkül felhasználható. 28. példa: A 14. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1-terc. butilamino-3-(2-N-allil-karbamoilmetoxifanoxi)-propán-2-olt alkalmazunk. (10. példa). A kapott 1-terc. butilamino-3-(2-N-n-propil-ka;rbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol olajos termék, melynek szerkezetét protoinmágneses rezonancia spektrummal igazoljuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás i(I) általános képletű alkanolamin-származékok (mely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb "• szénatomos alkil-csoport, mely adott esetben hidroxil- vagy fenil-csoporttal helyettesítve lehet; vagy R1 jelentése legfeljebb 6 szénatomos cikloalkil- vagy alkenil-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkil-csoport; R3 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 10 szénatomos alkil-, hidroxialkil vagy alkoxialkil-csoport, vagy legfeljebb 6 szénatomos cikloalkil- vagy alkenil-csoport, vagy fenilalkil-csoport, vagy R2 és R 3 a szomszédos nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, teljesen telített 5- vagy 6-tagú heterociklikus 5 gyűrűt képeznek; R'1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, legfeljebb 6 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkoxi-csoport, fenilallkoxi-csoport vagy hidroxil-csoport; 10 R5 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkil-csoport; A jelentése egyenes- vagy elágazóláncú, legfeljebb 6 sziénatoimos alkilén-csoport) ós savaddíciós sóik előállítására azzal jellemezve, 15 hogy a) valamely (XI) általános képletű vegyülete (mely képletben R2, R 3 , R 4 és A jelentése a fent O / \ „ 20 megadott és X jelentése —CH CHR° általános képletű csoport vagy (XII) általános képletű csoport, ahol R5 jelentése a fent megadott; R7 jelentése hidrogénatom vagy védő-csoport, előnyösen hidrogenolízissel eltávolítható védő-25 csoport, acil-csoport vagy a-allkoxi^alkil-csoport; Y jelentése halogénatom, legfeljebb 6 szénatomos alkilszulfoniloxi-csoport vagy legfeljebb 10 szénatomos arilszulfoniloxi-csoport/vagy amennyiben R7 jelentése hidrogénatom, X 30 mindkét fenti jelentésének megfelelő vegyületek keverékét valamely R1 R 8 NH általános képletű aminnal, (mely képletben R1 jelentése a fent megadott és R8 jelentése hidrogénatom vagy védő-csoport, előnyösen hidrogenolízissel eltávolít-35 ható csoport, acil-csoport vagy karbamoil-csoport) reagáltatunk; vagy b) valamely (VIII) általános képletű fenolt (mely képletben R2, R 3 , R 4 és A jelentése a fent 40 megadott) valamely XCHRS.NRÍR8 általános képletű vegyülettel (mely képletben R1 , R 5 , R 8 és X jelentése a fent megadott, vagy R7 és R 8 együtt karbonil-csoportot vagy —CHR6 — képletű csoportot képeznek, ahol R6 jelentése hidro-45 génatom, legfeljebb 4 szénatomos alkil-csoport vagy legfeljebb 10 szénatomos aril-osoport/vagy — amennyiben R7 jelentése hidrogénatom — X mindkét fenti jelentésének megfelelő vegyületek keverékével reagáltatunk; vagy 50 c) R1 helyén —CHR 9 R 10 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállítása esetén (ahol R9 jelentése alkil-csoport és R 10 jelentése alkil-, fenilalkil- vagy hidroxialkil-csoport, vagy R9 és R 10 a szomszédos szénatommal együtt cik-55 loalkil-csoportot képeznek) valamely (XXV) általános képletű vegyületet (mely képletben R2 R3 , R 4 , R 5 , R 7 és A jelentése a fent megadott) reduktív körülmények között valamely R9 .CO. R10 általános képletű karbonil-vegyülettel rea-60 gáltatunk; vagy d) valamely (XVI A) általános képletű karbonsav reakcióképes származékát (mely képletben R1, R 4 , R 5 , R 7 , R 8 és A jelentése a fent mega-65 dott) valamely R2 R 3 NH általános képletű amin-14
