162987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

162987 21 22 -2-benzoiloxi-5-benziloxi-fenoxi-aoetátot további tisztítás nélkül felhasználhatjuk. A fenti etil-2-benzoiloxi-5-benziloxi-fenoxi-acetátot 24 órán át 70 ml 30%-os vizes metilamin-oldattal keverjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 80 ml vizes 1 n nátriumhidroxid oldat és 80 ml kloroform között megosztjuk. A vizes extraktot elválasztjuk, tömény sósavval megsavanyítjuk, majd a savas elegyet 2X100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktokat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 5-benzil-oxi-2-hidroxi-N^metil-fenoxi-acetamid 149—152 C°-an olvad. A kapott reakció-terméket a 8. példa utolsó részében ismertetett eljárással analóg módon epiklórhidrimnel reagáltatjuk. Olaj alakjában 1--(4-benziloxi-2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxí)-2,3-epoxi-propánt kapunk, melyet további tisztítás nélkül felhasználhatunk. szén katalizátor jelenlétében hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomásom a hidrogénfelvétel megszűnéséig rázatjuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szá-5 razra pároljuk és a maradékot benzol és petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. A kapott l-N-propila]mmo-3-(2-N-imetil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol 114—115 C°-on olvad. Kitermelés: 0,5 g. 10 A fenti eljárással analóg módon l-iziapropilamtoO'-3-(2-N-allil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-olból (9. példa) 1-izopropilamino-3~(2-N-propil-karbamoil-metoxiíenoxi)-propán-2-olt (o. p. 89—90 C°); és 15 l-izopropilamino-3-(4jbetnziloxi-2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-olból (12. példa) l-izopropilamino-3-(4-hidroxi-2-N-metil-karbamoilmeitoxifenoxi)-propán-2-olt (o. p. 104—106 C°) állítunk elő. 20 15. példa 13. példa. 1 g l-klór-3-(4-metil-2-N-metil-karbamoilm^toxifenoxi)-propán-2-ol, 20 ml izopropilamán és 10 ml metanol elegyét zárt csőben 110 C°-on 12 órán át melegítjük. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 40 ml kloroform és 40 ml vizes 2 n sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, szilárd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 2X 40 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát és petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. A kapott 1 -izopropilamino-3-(4-metil-2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol 101—103 C°on olvad. Kitermelés: 0,4 g. A kiindulási anyagként felhasznált . 1-klór-3-(4-metil-2-N-metilkarbamoil-metoxifenoxi)-propán-2-olt a 'következőképpen állíthatjuk elő: 2-benzoiloxi-5-metil-fenolból a 12. példában ismertetett eljárással analóg módon (24)enzoiloxi-5-benziloxi-fenol átalakítása 5-benzoiloxi-2--hidroxi-N-metil-fenoxi^acetamiddá) 2-hidroxi-N,5-dimetil-fenoxi-acetamidot készítünk (o. p. 163—165 C°). 1 g 2-hidroxi-N,5-dimetil-fenoxi-acetamid, ln ml epiklórhidrin és 3 csepp piperidin elegyét 95—100 C°-on 6 órán át melegítjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradék 1-klór-3-(4^metil-2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-olból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. A 8. példában ismertetett eljárást azzal a vál-25 toztatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-(0-N-metil-kafrbaimoilmetoxifenoxi)-2,3--epoxi-propán helyett l-(4-metoxi-2-N-metil-karbamoümetoxifenoxi)-2,3-epoxi-propámt alkalmazunk. A kapott l-izopropilamm,o-3-(4-metoxi-2-30 -N-metil-karbamoilmetoxif enoxi) -propán-2--ol 80—82 C°-on olvad [etilacetát és petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből történő kristályosítás után]. A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-me-35 toxi-2-N-metil-karbamoiil;metoxifenoxi)-2,3--epoxi-propánt a 12. példa 2., 3. és 4. részében ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő azzal a változtatással, hogy 2-benzoiloxi-5-benziloxi-fenol helyett 2-benzoiÍoxi-5-metoxi-fe-40 nolt alkalmazunk. A közbenső termékként kapott 2-hidroxi-5-metoxi-N-metil-fenoxi-acetarnid 136—138 C°-on olvad (vízből történő kristályosítás után). 45 16. példa A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyag-50 ként l-i(o-N-etil-karbamoilmetoxifenoxi)-2,3--epoxi-propánt és terc. butilamint alkalmazunk. A nem-kristályosodó szabad bázis alakjában kapott terméket éterben oldjuk, fölös mennyiségű éteres sósavat adunk hozzá és az elegyet száraz-55 ra pároljuk. A maradékot benzollal forraljuk és az elegyet szűrjük. A szilárdanyag 1-terc. butilamino-3-(o-N-etil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol-hidrokloridból áll. O. p. 152 C°. 14. példa. 0,5 g l^allilamino-3-(2-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol (10. példa) 50 ml etanollal képezett oldatát 0,1 g 5%-os palládium-60 17. példa A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyag-65 ként l-(o-N-metil-karbamoilmetoxifenoxi)-2,3-11