162983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus iminek előállítására
162983 11 5. példa 12 8. példa 10,8 g 10,ll-dithidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-ont keverés közben szobahőmérsékleten és argon-atmoszférában 200 ml vízmentes toluolban oldunk. Az oldathoz 38 g N,N-dimetüamino~ propil-amint adunk, majd 0 C°-ra hűtjük és 10 g antimonpentakloriddal cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet előbb szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 7 órán át 90 C°-on keverjük, térfogatának felére bepároljuk, vízzel hidrolizáljuk és szűrjük. A szűrletet éterrel többször extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat 2 n sósavval mossuk. A vizes fázist meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot telített vizes 'nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott N-(3-dimetilaniinopropil)-10,ll-dihidro-5HJ dibenzo [ia,d] cikloheptén-5--imint acetonban oldjuk, majd 2,25 g oxálsav és 35 ml etanol oldatával elegyítjük. A kristályosan kiváló oxalát acetonos átkristályosítás után 150—152 C°-o,n olvad. Kitermelés: 7,3 g (40%). 6. példa 2,6 g 10,ll-dihidro-5H-dibenzo[ia,d]cikloheptén-5-ont keverés közben szobahőmérsékleten és argon-atmoszférában 100 ml toluolban oldunk. Az oldatot 11,5 g N,N-dimetilaminopropilamin hozzáadása után 0 C°-ra hűtjük, majd 3,9 g antimontrikloriddal lassan elegyítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 6 órán át 80 C°-on keverjük és az 5. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott N-(3-dimetilaminopropil)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptén-5-imint acetonban oldjuk és 0,9 g oxálsavnak 20 ml etanollal képezett oldatával elegyítjük. A kristályosan kiváló oxalát átkristályosítás után 150—152 C°-on olvad. Kitermelés: 3,3 g (72%). 7. példa 10,4 g 10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklopentén-5-ont 6,12 g N,N-dimetilaminopropilaminnal 20 ml vízmentes toluolban elegyítünk, majd 20 g 4 Á-ös molekulaszita (gyöngyforma) hozzáadása után 20 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A molekulaszitát leszűrjük. A szűrletet bepároljuk, A maradékot jéggel és 3 n sósavban felvesszük és éterrel extraháljuk. A vizes fázist meglúgosítjuk és éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres extraktokat vízzel és tömény konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó N-(3-dimetilaminopropil)-10,1 l-dihidro-5H-dibenzo[a,d] cikloheptén-5--imint acetonban oldjuk és ekvivalens mennyiségű acetonos oxálsav-oldattal elegyítjük. A kristályosan kiváló oxalát 150—152 C°-on olvad. Kitermelés: 3,2 g (17%). 7,3 g l-klór-lO.ll-dihidro-SH-dibenzotajd] cikloheptén-5-ont és 45 g N-metil-etiléndiamint 5 egy éjjelen át nitrogén-atmoszférában nyomásálló berendezésben 200 C°-on melegítünk. Az amin fölöslegének eltávolítása után a koncentrátumot jéggel és 3 n sósavval elegyítjük. Az átalakulatlan ketont éterrel extraháljuk. A vizes fázist 10 meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó l-klór-N-(2-metilaminoetil)-10,l l-dihidro-5H-dibenzo [a,d] ciklo-15 heptén-5-imint acetonban oldjuk és ekvivalens mennyiségű éteres sósavval elegyítjük. A kristályosan kiváló hidroklorid aceton-metanol elegyből történő átikristályosítás után 221—224 C°-on olvad. Kitermelés: 4 g (40%). 20 A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-klór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-onból és N-metilaminoetilammból 3-25 -iklór-N-(2-metileminoetil)-10,l l-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-imint, o.p. 202—204 C° (hidroklorid); 10,1 l-dihidro-5H-dibanzo [a,d] cikloheptén-5-onból és N-metilaminoetilarninból N-(2-me-30 tilaminoetil)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo-[a,d] cikloheptén-5-iniint, o.p. 211—213 C° (hidroklorid) ; l-klór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-onból és l-dimetilamino-2-propil-35 aminból l-klór-N-[(2-dimetilamino-l-metil)-etil]-10,ll-dihidro-5H-difoenzo[a,d]cikloheptén-5-imint, o.p. 197—200 C° (hidroklorid); l-klór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-onból és etiléndiaminból 1-klór-N-40 -(2-aminoetil)-10,l l-dihidro-5H-dibenza[a,d] cikloheptén-5-imint, o.p. 149—150 C° (maleát): -10,1 l-dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptén-5--5-onból és etilóndiiaiminból N-(2-aminoeitil)-imint, o.p. 201—202 C° (hidroklorid); 45 S-klór-lO^l-dihidro-SH-dibeiniZotia^lcikloheptén-5-onból és etiléndiarninból 3-klór-N-(2--aminoetil)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ci'kloiheptén^5-imint, o.p. 226—228 C° (hidroklorid) állítunk elő. 50 9. példa 20 g N-(2-toziloxietil)-10,ll-di'hidro-5H-diben-55 zo [a,d] cikloheptén-5-imint 180 ml toluolban oldunk, majd 8,5 ml dimetilamin hozzáadása után 15 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot éter és víz között meg-60 osztjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, mossuk, szárítjuk és bepárolj ük. A visszamaradó olajos N-(2-dimetilaminoetil)-10,ll-diihidro-5H-dÍ!benzo![a,d]cilkloheptén-5_ -imin maleinsavas sója alakjában kristályosítha-65 tó, o.p. 131—132 C°. Kitermelés: 11,5 g (57%).
