162982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenazinszármazékok és e vegyületeket tartalmazó antimikróbás és növényfungicid készítmények előállítására

162982 7 8 2. példa 5. példa 6-(2-propiniloxi)-l-fe>nazm-ol-5,10-dioxid előállítása: 2,44 g jodinint 150 ml hexametilfoszforsavtriamidban diszpergálunk és keverés közben 1 ,J g kálium-tercier butiláttal elegyítünk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd 2 ml l-bróm-2-propmnal elegyítjük és további 9 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az extraktokat benzollal hígítjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 200 g kovasavgélen kromatograf áljuk; eluálószerként klorof ormetilacetát elegyet alkalmazunk. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk. A terméket diklórmetánaceton elegyből átkristályosítjuk. A kapott 4,2 g 6-(2-propiniloxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid 152 C°-on bomlás közben olvad. 3. példa e-íS-ftálimido-propoxiJ-l^fenazin-ol-SjlO-dioxid előállítása: 7,32 g jodinin, 450 ml hexametilfoszforsavtriamid és 3,9 g káliumtercier butilát elegyét szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük, majd 15 g N-(3-bróm-propil)-ftálimidet adunk hozzá és további 17 órán át keverjük. A reakcióelegyet 4 liter jeges vízbe öntjük és 30 percen át állni hagyjuk. A képződő csapadékot szűrjük és 2X1 liter vízzel mossuk. A terméket 300 ml metanollal mossuk és (levegőn szárítjuk. Vörös por alakjában 13,2 g 6-(3-ftálimido-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxidot kapunk, mely 161 C°-on bomlás közben olvad. 4. példa 6-(3-amino-propoxi)-l^fenazin-ol-5,10-dioxid-hidroklorid előállítása: 5 g 6-(3-ftálimido-propoxi)-l^f:enazin^ol-5,10--dioxidot 100 g monometilaminnak 1000 ml etanollal képezett oldatában oldunk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 4,5 órán át keverjük. Az oldatot térfogatának kb. felére bepároljuk, 1500 ml vízzel elegyítjük és 4X1000 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat 4X150 ml 10%-os vizes sósavval extraháljuk. A kapott savas oldatot vízmentes nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 4X1000 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk és a kapott kloroformos oldatot kb. 15%-os vizes sósavval rázzuk. A kiváló hidrokloridot szűréssel izoláljuk. A szűrőlepényt acetonnal mossuk és szárítjuk. A kapott 2,5 g 6-(3-aminopropoxi)-1-fenazin-ol- 5,1O-dioxid-hidr oklor id 137 —13 8 C°-on bomlás közben olvad. 6-(3-klór-piropoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid előállítása. 7,32 g jodinint 450 ml hexametilfoszforsavtriamidban diszpergálunk és keverés közben szobahőmérsékleten 3,9 g kálium-tercier-butiláttal elegyítünk. Az elegyet egy éjjelen át keverjük, majd 18 ml l-bróm-3-klór-propánt adunk hozzá és szobahőmérsékleten további 24 órán át keverjük. A reakcióelegyet 3500 ml jeges vízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük majd vízzel és 15 ml acetonnal mossuk. A szűrőlepényt vákuumban szárítjuk és 500 g kovasavgélen történő kromatografálással és diklórme tán-etilacetát eleggyel végrehajtott eluálással tisztítjuk. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk. A kapott 5,6 g 6^3-klór-propoxi)-l-fenazin~ol-5,10-dioxid 137 C°-on bomlás közben olvad. 6. példa 6-(3-dimetilamino-propoxi)-l^fenazin-ol-5,10-dioxid előállítása. 2,0 g 6-(3-klór^propoxi)-l-4fenazin-ol-5,10-dioxidot nyomásálló csőbe helyezünk. A csövet száraz jég-aceton eleggyel hűtjük és 80 ml dimetilamint kondenzálunk be. A csövet lezárjuk és szobahőmérsékleten 70 órán át rázatjuk. A csövet kinyitjuk és a fölös mennyiségű dimetilamint szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. A maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, majd 3X150 ml 10%-os vizes sósavval extraháljuk. Az egyesített savas extraktokat nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot aceton-éter elegyből átkristályosítjuk. A kapott 1,2 g 6^(3-dimetilamino-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid 103 C°-on bomlás közben olvad. 7. példa 6-(3-dietilamino^propoxi)-l-<fenazin-ol-5,10-dioxid előállítása: 5,0 g 6~(3-klór-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxidot és 25 ml dietilamint 50 ml dimetilszulfoxiddal elegyítünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 22 órán át keverjük, majd 400 ml kloroformmal hígítjuk és előbb híg ecetsavval, majd utána vízzel semlegesre mossuk. A kloroformos fázist 10%-os vizes sósavval extraháljuk. Áz egyesített savas extraktokat nátriumkarbonáttal semlegesítjük és etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 1:1 arányú éter-pentán elegyben szuszpendáljuk és szűrjük. Vörös, 78—80 C°-on olvadó (bomlás közben) kristályok alakjában 0,48 g 6-(3-dietilamino-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxidot kapunk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4