162982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenazinszármazékok és e vegyületeket tartalmazó antimikróbás és növényfungicid készítmények előállítására

162982 A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint R helyén di-(kisszénatomszámú)-alkil-amino-<kisszénat'omszámú)-alkil-csoportot vagy Z~(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatunk elo hogy valamely, R helyén halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet a megfelelő aminnal reagáltatunk. Aminként előnyösen pl. dimetilamin, dietilamint, morfolint, piperidinit, pirrolidint stb. alkalmazhatunk. A reakció során célszerűen oly módon járhatunk el, hogy a halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-vegyületet az amin fölöslegében oldjuk. A reakciót azonban aprotikus poláros szerves oldószer (pl. dimetilszulfoxid) jelenlétében is elvégezhetjük. A reakcióhőmérséklet és -idő nem döntő jelentőségű tényező. Általában kb. 10—70 C°-on, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozhatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint R helyén amino-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő, R helyén ftálimido-N-(kisiszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek szolvolitiikus megbontása útján állíthatunk, elő. A szolvolitiikus bontást oly módon végezhetjük el, hogy az R helyén ftálimido-N-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet szokásos szolvolitikus ágensekkel (pl. monometilaminnal) kezeljük. A reakciót célszerűen iners szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Oldószerként e célra pl. alkoholokat (pl. metanolt, etanolt stb.) alkalmazhatunk. A szolvolízis reakció-körülményeit változtathatjuk. Célszerűen kb. 10—70 C°-on, különösen szobahőmérsékleten dolgozhatunk. A reakció teljessé tételéhez szükséges idő általában kb. 1—10 óra. Az (I) általános képletű új vegyületek és a megfelelő savaddíciós sók széles antimikróbás hatás-spektrummal rendelkeznek. E vegyületek számos baktérium, élesztő és gombafaj ellen hatásosak (pl. Streptococcus agalactiae, Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Coryne-bacterium pyogenes, Moraxella bovis, Pseudomonas aeruginosa, Candida albicans és Microsporum canis ellen különösen hatásosak). A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek mikrobás eredetű állati betegségek kezelésére különösen alkalmasak. E célból az (I) általános képletű vegyületeket vagy savaddíciós sóikat megfelelő gyógyászati hordozóanyagokkal képezett kombinációk alakjában alkalmazhatjuk. E készítményeket oly módon állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját megfelelő hordozóanyaggal homogénen összekeverjük. Hordozóanyagként a hatóanyaggal kémiailag kompatibilis anyagokat alkalmazhatunk, melyek az adott felhasználási körülmények között a szervezetre nézve nem károsak. Az (I) általános képletű vegyületéket — külsődleges felhasználás esetén — előnyösen kb. 0,05—1,0 súly% hatóanyagot tartalmazó készítmények alakjában alkalmazhatjuk. Külsődleges 5 felhasználás esetén a hatóanyagot pl. szilárd (pl. finomeloszlású porkészítmények vagy szemcsék) vagy folyékony (pl. szuszpenziók, k.oncentrátumok, tinkturák, aeroszolok stb.), alakban készíthetjük ki. Krémeket, géleket, kenőcsöket, pasz-10 tá'kat stb. is alkalmazhatunk. Az (I) általános képletű vegyületek továbbá széles fungicid hatásspektrummal is rendelkeznek. E vegyületek pl. az alábbi mikroorganizmusok ellen alkalmazhatók: 15 Phytophthora infetans, Erysiphe cichoracearum, Puccinia rubigovera, Xanthomonas vesicatoria, Verticillium dahliae, Sclerotinia fructi^ cola, Botrytis cinerea, Rhizopus nigricans, Penicillium italicum, Penicillium digitatum, Peni-20 cillium expansum, Pseudomonas syringae, Erwinia amylovora, Peronospora schactii, Phytophthora phaseoli, Uromyces pheasoli var. typica, Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha, Sphaerot'heca parnosa var. rosae, Erysiphe ci-25 choracearum, Helminthosporium sativum, Alternaria solani, Piricularia oryzae, Cercospora beticola, Septoria apii-graveolentis, Venturia • inaequalis, Xanthomonas vesicatoria és Xanthö-. monas phaseoli. 30 A fenti felhasználási területen a hatóanyagot nedvesíthető porkészítmények vagy permetek alakjában alkalmazhatjuk, A készítmények továbbá szuszpendálószereket (pl. kálciumszilikátot), emulgeálószereket (pl. anionos felületaktív 35 anyagokat pl. alkilszulfonsavésztereket), diszpergálószereket (pl. ligninszulfonsav-vegyületeket) és fungicid készítményekben használata" más komponenseket is tartalmazhatnak. A készítmények hatóanyagtartalma tág határokon 40 belül változhat; kb. 50—200 ppm hatóanyagtartalommal általában jó eredményeket kapunk. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 45 1. példa 6-alliloxi-l-fenazin~ol-5,10-dioxid előállítása: 2,44 g jodinint 150 ml hexametilfoszforsav-50 triamidban diszpergálunk és keverés közben 1,3 g kálium-tercier butiláttal elegyítünk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd 2,5 ml allilbromiddal elegyítjük és a kapott elegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. A reak-55 cióelegyet jeges vízbe öntjük és etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az extraktokat benzollat hígítjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot ko-, vasavgélen metilénklorid-etüacetát eluálószer 60 felhasználásával kromatograf áljuk. A kívántterméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és: vákuumban bepároljuk. A maradékot diklórmetán-aceton elegyből átkristályosítjuk. A kapott 5,3 g 6-allüoxi-lHfenazin-ol-5,10-dioxid 142 C°-65 on bomlás közben olvad. ... 3