162982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenazinszármazékok és e vegyületeket tartalmazó antimikróbás és növényfungicid készítmények előállítására

3 6-(3-pirrolidino-propoxi)-l-ifeinazin-ol-5,10-dioxid; 6-i(3-dimetilamino-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid; 6-(3-piperidino~propoxi)-l -f enazin-ol-5,10--dioxid; 6-(3-dietilamino-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid; 6-((3-rnorf olino-propoxi)-l-f enazin-ol-5,10--dioxid. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját az R helyén halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot, kisszénatomszámú alkenil-csoportot vagy kisszénatowiszámú alkinil-csoportot tartalmazó vegyületek képezik, melyek az (la) általános képletnek felelnek meg (mely képletben R' jelentése halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-, kisszénatomszámú alkenil- vagy kisszénatomszámú alkinil-csoport). Az (la) általános képletű vegyületek kedvező hatáserősségük miatt előnyösek. Ugyancsak előnyös hatáserősséget mutatnak az R helyén amino-(kisszénatomszámú)-alkilvagy di-(kisszénatomszámú)-alkil-amino-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik. E vegyületek az (Ib) általános képletnek felelnek meg (mely képletben Rí és R2 azonos jelentésű és hidrogénatomot vagy kisszénatomszámú alkil-csoportot képviselnek). Az (I) általános képletű vegyületek legelőnyösebb képviselői az alábbi származékok: ö-alliloxi-l-fenazin-ol-S,10-dioxid; 6-(2-propiniloxi)-l-f enazin-ol-5,10-dioxid; 6-(3-amino-propoxi)-l-fenazin^ol-5,10-dioxid; 6-(3-dimetilamino-propoxi)-l-fienazin-ol-5,10-dioxid; 6-(3-dietilamino-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid; 6-(3-pirrolidino-propoxi)-l-fenazin-ol-5,10-dioxid; 6-(3-morfolino-propoxi)-l-^f enazin-ol-5,10--dioxid. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói szerves és szervetlen savakkal (pl. sósavval, hidrogénbromiddal, kénsawal, foszforsavval, salétromsavval, borkősavval, citromsavval, szalicilsavval, maleinsavval, borostyánkősavval, ecetsavval stb.) képezhetők. Az (I) általános képletű vegyületek és a megfelelő savaddíciós sók többféleképpen állíthatók elő. Az adott módszert a molekulába beviendc R csoport jellegétől függően választjuk meg. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy l,6-fenazin-diol-5,10-dioxid monoalkálifómsóját R"Hal általános képletű szerves halogeniddel reagáltatunk [ahol R" jelentése halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-, kisszénatomszámú alkenil-, kisszénatomszámú alkinilvagy ftálimido-N-(kisszénatomszámú)-alkil-csoport] és kívánt esetben egy kapott, R helyén halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet 4 valamely (II) általános képletű aminnal reagáltatunk (ahol A jelentése di-(kisszénatomszámú)-alkil-amino-csoport vagy 5- vagy 6-tagú, telített heterociklikus gyűrű, mely egy nitrogénato-5 mot és adott esetben egy oxigénatomot tartalmaz), kívánt esetben egy kapott, R helyén ftálimido-N-(kiisszénatomszámú)^aIkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületben az R csoportot szolvolitikus ágenssel, például mo-10 nometilaminnal történő kezeléssel amino-(kisszénatomszámú)-alkil-csoporttá alakítjuk és kívánt esetben egy- kapott, R helyén amino-(kisszénatomszámú)-alkil-, di-(kisszénatomszámú)alkil-amino^(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot 15 va

gy Z-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű bázist savaddíciós sóvá alakítunk. Az R helyén halogén-(kisszénatomszámú)-alkil-, kisszénatoniszámú alkenil-, kissizénatom-20 számú alkinil- vagy ftálamido-N-(kisszénatomszámú)-alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a szokásos alkilező eljárásokkal állíthatjuk elő. Az alkilezést előnyösen két lépésben végezhetjük el. Az első lépésben az 25 ismert l,6-fenazin-diol-5,10-dioxidot (jodinin) a megfelelő monoalkálifémsóvá (előnyösen káliumsóvá) alakítjuk. E célból a jodinint alkálifémbázissal reagáltatjuk. A reakciót előnyösen aprotikus poláros szerves oldószer jelenlétében 30 végezhetjük el (pl. hexametilfoszforsavtriamidban, dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban, előnyösen hexametilfoszforsavtriamidban). Előnyösen alkalmazhatunk aprotikus poláros szerves oldószereket, minthogy ezek az alkilezé-35 si lépésnél is felhasználhatók és így a jodinin-só izolálása elhagyható. A jodinin-só képzéséhez alkálifémbázisként előnyösen pl. kisszénatomszámú, 1—4 szénatomos alkálifétnalkoholátokat (előnyösen a megfelelő nátrium- vagy káliumve-40 gyületeket, különösen kálium-tercier butilátot) alkalmazhatunk. Az eljárás második lépésében a jodinin-monoalkálifémsót a szokásos alkilezőszerekkel szelektíven alkilezzük. Alkilezőszerként pl. kisszén-45 atomszámú alkenilhalogenideket, kisszénatomszámú alkinilhalogenideket, halogén-(kisszénatomszámú)-alkilhalogenideket vagy ftálimido -N-(kisszénato.rnszámú)-alkilhalogenideket alkalmazhatunk. Előnyös alkilezőszerek a bromi-50 dok. A fenti alkilezőszerek különösen előnyös példáiként az alábbi vegyületeket említjük meg: allilbromid, l-bróm-2-propin, l-bróm-3-klór-pröpán, l-klór-4-bró:m-bután és ftálimido-N-propil-bromid. 55 A jodidin-'monoalkálifémsó szelektív alkilezését — mint már említettük — előnyösen aprotikus, poláros szerves oldószer (pl. hexametilfoszforsavtriamid, dimetilformamid, vagy dimetilszulfoxid, előnyösen hexametilfoszforsavtri-60 amid) jelenlétében végezhetjük el. Az alkilezés reakció-körülményeit változtathatjuk. Jó kitermeléseket általában kb. 10—70 C°-on és kb. 1— 24 órás reakcióidő mellett kapunk. Az eljárás előnyös foganatosítási módja szerint szobahő-65 mérsékleten, azaz kb. 20—25 C°-on dolgozunk. 2