162955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4-dimetil-5-tia-2,6-diazibicikllo [4,2,0]okt-2-en-8-on előállítására
162955 ható, észterezett karboxil-csoportot jelent. E csoportban Rc o jelentése arilmetil-csoport, ahol aril valamely bi- vagy policiklusos, de különösen monociklusos, előnyösen szubsztituált aromás szénhidrogén-csoportot képvisel. Ilyen aril-cso- 5 port elsősorban valamely adott esetben szubsztituált fenil-csoport, de jelenthet naftil-, pl. 1- vagy 2-naftil-csoportot is. E csoportok szubsztituensei pl. az alábbiak lehetnek: adott esetben szubsztituált szénhidrogén-csoportok, pl. rövidszén- 10 láncú al'kil-, fenil- vagy fenil-(rövidszénláncú)-alkil-csoportok. E szubsztituensek helyettesítve lehetnek a következő reakcióképes csoportokkal: szabad karboxil-csoportokkal vagy ezek reakcióképes származékaival, pl. rövidszénláncú alk- *5 oxikarbonil-, mint metoxikarbonil- vagy etoxikarbonil-, karbamoil- vagy cián-csoportokkal adott esetben szubsztituált amino-csoportokkal, pl. di-(rövidszénláncú)-alkilamino- csoportokkal, vagy acil-csoportokkal-, pl. rövidszénláncú alka- 20 noil-csoportokkal, mint acetil-csoportokkal, elsősorban azonban szabad hidroxil vagy merkaptoTM csoportokkal vagy ezek reakcióképes származékaival, pl. észterezett hidroxil- vagy merkaptocsoportökkal, mint aciloxi-, pl. rövidszénláncú 25 alkanoiloxi-, így acetiloxi-csoportokkal, vagy halogénatamokkal, pl. fluor-, klór vagy brómatomokkal, előnyösen éterezett hidroxil- vagy merkapto-csoportofckal, így rövidszénláncú alkoxi-, pl. metoxi-, etoxi-, n-propiloxi-, izopropiloxi-, 30 n-butiloxi- vagy terc.-butiloxi-, továbbá rövidszénláncú alkilmerkapto-, pl. metilmerkaptovagy etilmerkapto-csoportokkal (amelyek az előnyben részesített fenil-csoportnak elsősorban a 3-, 4- és/vagy 5-helyzeteit foglalják el) 35 és/vagy mindenek előtt nitro-csoportokat (az előnyben részesített fenil-csoportnak előnyösen a 2-helyzetében). Az Rc o-csoport előnyösen valamely adott 40 esetben szubsztituált a-fenil-(rövidszénláncú)R*o arilkarbonilmetil-csoport metil-részét, előnyösen valamely adott esetben szubsztituált szénhidrogén-csoporttal. Az Rc o-csoport előnyösen valamely adott 45 esetben szubsztituált cc-fenil-(rövidszénláncú)-alkil- vagy benzhidril-csoport, így valamely adott esetben rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxi-csoportokkal, (előnyösen 3-, 4- és/vagy 5--helyzetben), és/vagy nitro-csoportokkal (elő- 50 nyösen 2-helyzetben) szubsztituált 1-feniletilvagy benzhidril-, elsősorban benzil-csoport, különösen pedig a 3- vagy 4-metoxibenzil-, 3,5-dimetoxi-benzil-, 2-nitrobenzil- vagy 4,5-dimetoxi-2-nitro-benzil-csoport. 55 Valamely II. képletű kiindulási vegyületben, amelynek Xi-csoportja -0-RC0 képletű, a -C (=0)-Xi képletű csoportot besugárzás, előnyösen ultráibolya besugárzás segítségével hasíthatjuk le. E műveletnél az Rc o szubsztituens faj- 60 tájától függően hosszabb vagy rövidebb hullámhosszú fényt alkalmazunk. Így pl. az olyan -C (=O)-O-Rc 0 képletű csoportokat, ahol R c o valamely az aril-csoportban 2-helyzetben nitro-csoporttal helyettesített, de adott esetben további 65 szubsztituenseket, pl. rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxi-csoportokat tartalmazó ariimetil-, elsősorban benzil-csoportot, pl. a 4,5-dimetoxi-2-nitro-benzil-csoportot jelenti, olyan ultraibolya fénnyel sugározzuk be, amelynek hullámhossztartománya 290 m/i feletti, azokat a csoportokat pedig ahol Rc o valamely az árucsoportban adott esetben a 3-, 4- és/vagy 5-helyzetben, pl. rövidszénláncú alkoxi- és/ vagy nitro-csoportokkal szubsztituált arilmetil-, pl. benzil-csoportot jelent, olyan ultraibolya-fénnyel sugározzuk be, amelynek hullámhossz-tartománya 290 xn/j, alatti, és a hasítást ílymódon végezzük. Az előbb említett esetben nagynyomású higanygőzlámpával dolgozunk, aholis előnyösen Pyrex-üvegszűrőt használunk, pl. amikor a besugárzást főképpen 315 m/í-os hullámhossz-tartományú fénnyel végezzük, az utóbbi esetben alacsony nyomású higanygőzlámpával dolgozunk, pl. amikor a besugárzást főképpen 254 rs\[i hullámhossza-tartományú fénnyel végezzük. A besugárzási reakciót valamely alkalmas poláros vagy apoláros szerves oldószer vagy oldószer-keverék jelenlétében folytatjuk le; alkalmas oldószer pl. az adott esetben halogénezett szénhidrogének, mint az adott esetben a klórozott rövidszénláncú alkánok, pl. metilénklorid, vagy az adott esetben klórozott benzolok, pl. maga a benzol, továbbá alkoholok, mint rövidszétnláncú alkanolok, pl. metanol, vagy ketonok, mint rövidszénláncú alkanonok, pl. aceton. A reakciót előnyösen szobahőmérsékleten, vagy ha szükséges, hűtés közben, rendszerint inert gáz, pl. nitrogénáramban végezzük. A reakció előnyösen lefolytatható víz jelenlétében; azonban a besugárzott anyagot utólag is kezelhetjük vízzel, pl. olymódon, hogy a keletkezett termék feldolgozását víz jelenlétében hajtjuk végre. Valamely Xi csoport az -0-Rd o képletű csoportot is jelentheti, amely a karbonil-csoporttal együ'tt savas közegben könnyen lehasítható észterezett karboxil-csoportot képez. Ilyen Rd o csoport elsősorban valamely metil-csoport, amelynek egy helyettesítője (monoszubsztitució) valamely elektront leadó szubsztituenst tartalmazó karbociklusos aril-csoport, vagy valamely, gyűrű-tagként oxigént vagy ként tartalmazó heterociklusos aromás csoport, vagy valamely oxa vagy tiaciklo-alifás-csoportban az oxigén- vagy kénatomhoz képest a-helyzetű gyűrűtagot képviseli. Valamely, az aril-csoportban elektront leadó szubsztituenst tartalmazó karbociklusos aril-csoport a bi- vagy policiklusos, de elsősorban mono-ciklusos aril-csoportok, pl. a naftil-, vagy előnyösen a fenil-csoport. Elektront leadó szubsztituensek, amelyek előnyösen az árucsoport pés/vagy O-helyzeteiben helyezkednek el a szabad hidroxil-csoportok vagy ezek reakcióképes származékai, pl. észterezett vagy elsősorban az éterezett hidroxil-csoportok, mint rövidszénláncú alkoxi-, pl. metoxi-, továbbá etoxi- vagy izopropiloxi-csoportok és a megfelelő szabad merkapto-csoportok vagy ezek reakcióképes szár-3
