162955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4-dimetil-5-tia-2,6-diazibicikllo [4,2,0]okt-2-en-8-on előállítására
162955 enyhén savas körülmények között könnyen lehasítható karboxil-észtereket képez. Az említett csoportban Ra o valamely 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkilcsoportot jelent, melyben a halogén atomsúlya előnyösen több mint 19. A csoport tartalmazhat egy, kettő vagy több halogén-, pl. klór-, bróm- vagy jódatomot, aholis különösen a 2-klór-, de a 2-bróm-(rövidszénláncú)-alkilcsoport is több, előnyösen három klór- illetve brómatomot tartalmazhat, míg a 2-jód-(rövidszénláncú)-alkilcsoport főképpen csak egy jódatommal rendelkezik. Az Ra o csoport főképpen valamely 2-poliklór-(rövidszénláncú)-alkil-, például 2-poliklóretil-csoportot, elsősorban a 2,2,2-triklóretil-csoportot, valamint a 2,2,2-triklór-l-metil-etil-csoportot jelenti, de képviselhet pl. valamely 2-polibróm-(rövidszénláncú)-alkil-, pl. 2,2,2,-tribrómetil-csoportot, vagy 2-jód-(rövidszénláncú)-alkil-, pl. főképpen a 2-jódetil-csoportot is. Valamely további Xi csoport, amely a karbonil-csoporttal együtt kémiai redukció esetén semleges vagy gyengén savas körülmények között könnyen lehasítható karboxil-észtert képez, az -O-R^o csoport, ahol R*o valamely arilkarbonilmetil-csoportot jelent. E csoportban az ariigyök bi- vagy poli-ciklusos, főképpen azonban mono-ciklusos, adott esetben szubsztituált aromás szénhidrogén csoportot jelent, pl. valamely adott esetben szubsztituált naftil- és elsősorban valamely adott esetben szubsztituált fenil-csoportot. E csoportok helyettesítői pl. az adott esetben szubsztituált szénhidrogén csoportok, pl. rövidszénláncú alkil, mint metil-, etil- vagy izopropil-, továbbá trifluormetil-, fenil-, vagy fenil-(rövidszénláncú)-alkil-, pl. benzil- vagy feniletil-csioportok, vagy reakcióképes csoportok, mint amilyen a szabad karboxil-csoport vagy ennek reakcióképes származékai, így pl. a karboxil-, rövidszénláncú alkoxikarbonil-, pl. metoxikarbonil- vagy etoxikarbonil, továbbá a karbamoil- vagy cián-csoportok, a szabad hidroxil vagy merkapto-csoportok vagy adott esetben ezek reakcióképes származékai, pl. halogénatomok, vagy éterezett hidroxil- vagy merkaptocsoportok, pl. rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxi-, etoxi-, n-propiloxi-, izopropiloxi-, n-butiloxi vagy terc-butiloxi-csoportok, és/vagy adott esetben szubsztituált amino-csoportok, pl. di-(rövidszénláncú)-alkil-, mint dimetilaminovagy dietilamino-, vagy rövidszénláncú alkanoilamino-, pl. acetilamino-csoportok. Az Rö o arilkarbonilmetil-csoport metil-része előnyösen helyettesítetlen, de adott esetben rendelkezhet valamely szerves csoporttal, pl. valamely adott esetben szubsztituált alifás szénhidrogén-csoporttal, mint rövidszénláncú alkil-, pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy terc butil-csoporttal, vagy valamely ciklo-alifás, aromás vagy aralifás csoporttal, pl. aril-, mint adott esetben szubsztituált fenil-csoporttal és valamely adott esetben szubsztituált cikloalkil-, pl. ciklohexil-csoporttal, vagy valamely adott esetben szubsztituált fenil-(rövidszénláncú)-alkil, pl. benzil-csoporttal is. Valamely Rft o arilkarbonil-metil-csoport előnyösen a helyettesítetlen fenacil-csoport, de 5 képviselhet valamely az aromás részben is szubsztituált, pl. rövidszénláncú alkil-, mint metilcsoporttal, rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxicsoporttal, vagy halogén-, mint fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált fenacil-csoportot is. 10 A -C(=0)-Xi képletű észterezett barboxilcsoport, amely a II. általános képletű kiindulási anyagban az Ac° csoportot is jelentheti, és ahol Xi az -0-Rao vagy -0-R 6 o csoportok valamelyike, hasítását valamely kémiai redukálószeres ke-15 zelésseí végezzük, legalább ekvimoláris mennyiségű, de rendszerint felesleges mennyiségű víz jelenlétében. A reakciót enyhe körülmények között, többnyire szobahőmérsékleten, vagy akár hűtés közben végezzük. 20 Kémiai redukálószerek alatt pl. megfelelő redukáló fémeket és redukáló fémvegyületeket pl. fémötvözeteket vagy -amalgámokat, továbbá erősen redukáló fémsókat értünk. Különösen alkalmasak a cink, a cinkötvözetek, pl. a cinkréz 25 vagy cinkamalgám, továbbá a magnézium, de ezeket előnyösen hidrogénleadó szerek jelenlétében alkalmazzuk, amelyek a fémekkel, fémötvözetekkel és -amalgámokkal naszcens hidrogént képeznek. így például cinket előnyösen sav je-30 lenlétében pl. szerves karbonsav-, mint rövidszénláncú alkánkarbonsav, elsősorban ecetsav, vagy savas anyagok pl. ammoniumklorid vagy piridinhidroklorid jelenlétében alkalmazzuk, előnyösen víz hozzáadása közben, vagy alko-35 holok jelenlétében, főképpen vizes alkoholok pl. rövidszénláncú alkanolok, mint metanol, etanol vagy izopropanol jelenlétében, amelyeket adott esetben valamely szerves karbonsavval együtt alkalmazhatunk. Alkalmas kémiai redu-40 kálószerek még az alkálifém-amalgámok, pl. nátrium- vagy kálium-amalgám, vagy alumíniumamalgám nedves oldószerek jelenlétében, pl. éterek vagy rövidszénláncú alkanolok jelenlétében. Erősen redukáló tulajdonságú fémsók elsősor-45 ban a króm-II.-vegyületek, pl. a króm-II-klorid vagy króm-II-acetát, amelyeket előnyösen vizes közegek jelenlétében használunk, mely vizes közegek vízzel keverhető szerves oldószereket tartalmaznak, pl. rövidszénláncú alkanolokat, kar-50 bonsavakat, rövidszénláncú alkánkarbonsavakat vagy ezek származékait, pl. adott esetben szubsztituált, így rövidszénláncú alkil-csoportot tartalmazó amideket, étereket, vagy metanolt, etanolt, ecetsavat, dimetilformamidot, tetrahid-55 rofuránt, dioxánt, etilénglikol-dimetilétert vagy dietilénglikol-dimetilétert. A fentiekben említett redukciós eljárásnál ügyelnünk kell arra, hogy a C—N-kettőskötés ne redukálódjék tovább az eljárás során, és hogy 60 az átrendeződés után a 3-izopropil-4-tia-2,6-diazabiciklo [3,2,0] heptán-7-on képződjék. Az Xi csoport az -0-Rc o csoportot is képviselheti, amely a karbonil-csoporttal együtt, a semleges vagy enyhén savas körülmények kö-65 zött végzett besugárzás során könnyen lehasít-2
