162954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glókofuranozid-O-észterek előállítására
162954 33 34 és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot magas vákuumban gáztalanitva a XXIV képletű etil-2-0-(2-acetiloxi-benzoil)-3,5,6-tri-0-benzil-D-glükofuranozidot kapjuk, [a]20o = —8°± 1° (c = 1,2 kloroformban). 27. példa 55,1 g etil-2-0-(2-acetiloxi-benzoil)-3,5,6-tri-0--benzil-D-glükofuranozid 1000 ml 1 n etanolos sósavas oldatát 16 órán át szobahőfokon állni hagyjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, az éteres oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vízsugárszivatyús vákuumban bepároljuk. A maradékot vékonyrétegkromatográfiásan tisztítva (Firma Merck, Darmstadt, PF 254 szilikagélen) kloroform-etilacetát 85:15 arányú eleggyel tiszta, XXV képletű etil-2-0-szaliciloil-3,5,6-tri-0-benzil-D-glükofuranozidot kapunk, sűrűn folyós, sárgás olaj alakjában; [a]20D = +19° +1° (c = 1,8 kloroformban); vékonyrétegkromatográfia (Firma Merck, Darmstadt, SL 254 szilikagélen; kloroform-etilacetát 85:15 rendszerben) : Rf = 0,8. 28. példa 33,0 g l,2-0-izopropilidén-3-0-metil-5,6-di-0-.-(2-acetiloxi-benzoil)-a-D-glükofuranóz 5Ö0 ml 1 n etanolos sósavas oldatát 15 órán át szobahőfokon állni hagyjuk. A reakcióelegyből vízsugárszivattyús vákuumban az etanolos sósav nagy részét ledesztilláljuk, a maradékot 0—5° közötti hőmérsékleten telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal semlegesítjük és dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vékonyrétegkromatográfiásan (Firma Merck, Darmstadt, PF 254 szilikagélen) tisztítva tiszta, XXVI képletű etil-3-0-metil-5,6-di-0-szaliciloil-D-glükofuranozidot kapunk 85:15 arányú klo.roform-etilacetát eleggyel eluálva sárga olaj formájában, [a]20D=—30° + 2° (c=0,47 kloroformban). A kapott anomerelegyet vékonyrétegkromatográfiásan (Firma Merck, Darmstadt, SL 254 szilikagélen; kloroform-etilacetát 85:15 rendszerben) szétválaszthatjuk; a /?-anomer 0,25, az a-anomer 0,52 Rf értéket mutat. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 22,4 g l,2-0-izopropilidén-3-0-metil-a-D-glükofuranozid 90 ml piridines és 45 ml metilénkloridos oldatához 45 perc alatt keverés közben 44,5 g 2-acetiloxi-benzoecetsavklorid 45 ml metiléndos oldatát csepegtetjük. Ezután további 30 percén át hagyjuk reagálni, majd 20 ml víz hozzáadása után csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumot jéghideg 2 n sósavval, vízzel, telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és 70 g alumíniumoxidon („Woem"; bázikus, Aktivität I) keresztülszűrjük. A szűrletet vízsugárszivattyús vákuumban bepárolva 1,2-0-izopropilidén-3-0-metil-5,6-di-0-(2-ace-5 ti:loxi-benzoil)^a-D-glükofuranózt kapunk, vékonyrétegkromatográfia (szilikagélen kloroformetilacetát 85:15 rendszerben): Rf=0,50. A vegyület további tisztítás nélkül felhasználható. 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű glükofuranozid-0-észterek, vagy az ilyen sóképző csoportokat tartalmazó vegyületek sóinak vagy izomerjeinek 15 előállítására, mely képletben Rt hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök és RA hidrogénatom, vagy egy Rg—O— általános képletű gyök, és R2, R3, R5 és Rfi hidrogénatom rövidszénláncú alkilgyök, adott esetben halogén-20 atommal vagy rövidszénláncú alkilgyökkel szubsztituált benzilgyök, vagy egy rövidszén- • láncú alkánkarbonsav acilgyöke, vagy adott esetben halogénatommal vagy rövidszénláncú alkilgyökkel szubsztituált 2-R-O-benzoilcsoport, ahol 25 R hidrogénatom, rövidszénláncú alkilgyök, benzilgyök vagy egy rövidszénláncú alkánkarbonsav acilgyöke, és Rí, R2 , R3, R5 és Rg csoportok közül legalább egy az ilyen csoportokként, megadott szénhidrogéngyök, valamint az R2, R3, 30 R5 ° és R^° csoportok közül legalább egy sza-0-benzolicsoport, ahol az 5-helyzetben hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületek piranózformában is állhatnak, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet, ahol Rj° rövid-35 szénláncú alkilgyök és R20 az R2 csoportnak megfelelő jelentésű, vagy R]° és R20 együttesen —O—X—O— csoportot jelent, ahol X egy adott esetben szubsztituált metiléngyök, és ahol R30, Re° és RA° csoportok közül legalább egy sza-40 bad vagy reakcióképes észterezett hidroxilcsoport és a többiek jelentése megegyezik R3, R5, illetve R^ jelentésével, egy adott esetben halogénatommal vagy rövidszénláncú alkilgyökkel szubsztituált 2-R-0-benzoesawal vagy annak 45 egy reakcióképes származékával reagáltatunk, és egy keletkezett vegyületben, melyben két hidroxilcsoport együttesen egy adott esetben szubsztituált X metiléngyökkel éterezett, az X gyököt lehasítjuk,, és egy keletkezett vegyületben, amely 50 nem tartalmaz legalább egy megadott szénhidrogéngyökkel éterezett hidroxilcsoportot, egy ilyen csoportot alakítunk ki, és ha szükséges, egy keletkezett vegyületben egy szabad hidroxilcsoportot éterezünk, és/vagy ha szükséges, egy 55 keletkezett 5-helyzetben szabad hidroxilcsoportot tartalmazó glukofuranozidot egy savval kezelve a megfelelő glükopiranoziddá alakítunk át, és/vagy ha szükséges, egy keletkezett, féíacetálcsoporthoz tartozó éterezett hidroxilcsoportot 6Ö tartalmazó vegyületben ezt egy savval vizes közegben kezelve szabad hidroxilcsoporttá alakít-, juk, és/vagy ha szükséges egy keletkezett vegyületben egy hidrogenolitikusan. hasítható éterezett hidro'xilcsopoirtQt hidrogenolízissel, hasí-65 tunk, és/vagy ha szükséges, egy keletkezett ve-17
