162914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidro-1,4-etano-izokinolin-3- (2H)-on-vegyületek előállítására
162914 6 beji szuszpendálunk, majd a szuszpenziót 1000 ml-es fŐzqpohárba töltjük. Á szuszpenzióhoz a teljes oldódásig piridint adunk (kb. 600 ml pjriditnre van szükség), majd a poharat 20 C°-ra beállított, megfelelő hűtőberendezéssel ellátott 5 termosztátba helyezzük, és az elegyet mechanikusan keverjük. Az elegybe ezután két fényesre polírozott körkörös platinaháló-elektródot helyezünk. Az anód magassága 5 am, átmérője 5 am, a katód magassága .5 cm, átmérője 2,5 10 cm. Az elektrolízis 0,8 A áramerősséggel, 50—80 V feszültséggel kezdjük. 35—50 órai elektrolízis után az áramerősség 0,2 A-nál kisebb értékre esik. Ekkor az elektrolízist leállítjuk, az oldószere- 15 kei vákuumbepárlással eltávolítjuk, a párlási maradékot 600 ml benzollal elegyítjük, a benzolos oldatot savas vízzel, majd vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül isimét vízzel mossuk. Az oldatot szárítjuk és bepároljuk. 20 A Dárlási maradékot etanolból kristályosítjuk. 2,2 g 1.4-dihidrc~l,4-eteno-izokinolm-3(2H)-ont kapunk. Ez a mennyiség az elméleti érték 31,2 %-áinak felel meg. A termék olvadáspontja •3l<?q__o,29 c°. 25 Elemzés (CiiH9 NO = 171): Számított: C — 77,2 % H = 5,26% N = 8,19%; Talált: C = 76,14% H = 5,30% N = 8,13%. 30 2. példa: 3. példa: 35 Az 1. példában leírt 'eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy a Dieb—Alder reakcióban N-metil4zokinolin-3(2H)-on-ból a maleinsavanhidridből indulunk ki [1. Mruik és mtsai: Tetrahedron Letters, 1209 i(í970)1. Az addíciós termék anódos oxidációjával 35%-os hozammal N-metil-1,4-cMhidro-l ,4-etene~izokinolin-3(2H)-ont kapunk; op.: 100—101 C°. Sheinin és mtsai 40 szerint [J. Het. Chem. 5, 859 (1968)] a fenti termék 98—100 C°-on olvad. Elemzés (C12H11NO = 185): Számított: C = 77,84% H = 5,94% N = 7,57%; 45 Talált: C = 76,9 %, H = 5,88% N = 7,30%. 50 Az 1. példában ismertetett eljárás szerirat előállított l,4-dihidro-1.4-'eteno-izokinolin-3i^2H)-on lúgos közegben metiljodiddal végzett metilezésével 80%ros hozammal N-metü-1,4-dihidro-l ,4--eteno-izokinolin-3(2H)-ont kapuink. A termék 5 5 azonos a 2. példa szerint előállított vegyülettel. 2 g l,4-di, hidro-l,4-ieteno-izokinolin-3(2H)-on 100 ml vízmentes toluollal készített szuszpenziójához 0,30 g nátriumhidridet adunk, és az ele- 60 gyet 10 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet ezután lehűtjük, 3 g metiljodidot adunik hozzá, 15 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd fokozatosan forrásig 65 melegítjük, és 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk és szárazra pároljuk. A párlási maradékot éterből kristályosítjuk át. A~fenti eljárással 80%-os hozammal N-metil-1,4-dihidro-l ,4-eteno-izokino]in-3i(2H)-ont kapunk; op.: 100—101 C. A fenti eljárással, az 1. példában előállított vegyületből és a megfelelő (VI) általános képletű vegyületekből kiindulva a következő termékeket állítjuk elő: N-etil-1,4-dihidro-l ,4-eteno-izokinoMn-3(2H)on; op.: 66—67 C°, hozam: 50%. Elemzés (Ci3 Hi 3 NO = 199): , Számított: C = 78,4% H = 6,53% N = 7,04%; Talált: C = 78,9% H = 6,52% N = 6,85%. A fenti vegyület előállítása során reagensként etiljodidot használunk, és az elegyet toluolban 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. N^allil-1,4-dihidro-l ,4-.eteno-dzokinolin-3(2H)-on, fp.: 135—136 C°/ll Hgmm, hozam: 60%. Reagensként allilbromidot, reakcióközegként toluolt használunk. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Elemzés (C14H13NO = 211): Számított: C=76,9% H = 6,16% N = 6,63%.; Talált: - C = 78,3% H — 6,05% N = 6,50%. N-benzil-1,4-dihidro-l ,4-eteno-izokinolin-3(2H)-on, op.: 86 C°, hozam: 40%. Reagensként benzilkloridot, reakcióközegként benzolt alkalmazunk. A reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Elemzés (Ci7 H 15 NO = 261): Számított: C = 82,7% H = 5,75% N = 5,36%; Talált: C = 82,1% H = 5,68% N = 5,38%. N-(2-hidroxietil)-l ,4-dihidro-l ,4-eteno-izokinolin-3(2H)-on, fp.: 160 C°/ü,001 Hgmm, op.: 83 C° (benzolos átkristályosítás után) hozam: 35%. Reagensként 2-Jklór-etanolt, reakcióközegként toluolt használunk. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Elemzés (C13H13NO2 = 215): Számított: C —72,5%, H = 6,04% N = 6,51%; Talált: C = 72,6% H —6,17% N = 6,52%. N-(2-dietilamino-etil)-l ,4-dihidiro-Í ,4-eteno-iz»> kinolin-3(2H)-on. Reagensként 2-dietólamino-etil-kloridot, reakcióközegként toluolt használunk. A reakcióelegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A terméket szUMumdioxidon végzett kromatografálással tisztítjuk; eluálószerkénit benzolt'használunk. 15%rOS hozammal gyantás terméket kapunk, amelyet tömegspektruma alapján azonosítunk. 3
