162914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidro-1,4-etano-izokinolin-3- (2H)-on-vegyületek előállítására
162914 talált számított móüsúly mólsúly A C17H22N2O molekulaion törnegspektruma 270 270 A CtoH8+ töredékion tömegspektruma 128 128 A CioH7+ töiredékiari tömegspekitiruma CH2 = Ni(CH2CH 3 ) 2 (alaposúcs) 86 86 . + CH2 = N(H)CH3CH 3 58 58 + 4. példa: A 2., példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel,' hogy a Diels—Aider reakcióban N-metil-izakinolin-a(2H)-oniból és femil-maleinsavainhidridből indulunk ki. N-imetil-9--fenil-1,4-dihidro-l ,4-etenö-izokinolin-3(2H)-ont kaounk. Hozam: kb. 20%, op.: 148—149 C°. Elemzés (C|8Hi 5 NO ~ 261): Számított: C=82.7% H —5.74%. N = 5.36%; Talált: C = 82,6% H = 5,83% N = 5,34%. 5. példa: a) 24 g, az 1. példában leírt módon előállított 35 l,4-dihidro-1.4-.eteno-izolkinolin-3'(2H)-on-9,10--dikarbonsavanhidrid 100 ml vízzel készíte+t o1 datát 0.6 órán keresztül forraljuk. Eközben a reakcióelegyből kiválik a dikarbonsav. Az elegyet hűtjük, szűrjük, a terméket vízzel mos- . 40 suk és 70 C°-on vákuumban szárítjuk. A dikarbonsav vizes közegből egy molekula kristályvízzel kristályosodik. 22 g l,4-dihidro^l.4--eteno-izokinolm-i3if,2iH)-on-9,10-dikarbonsavat kapunk, op.: 1S2—ill6Q C°. b) 17,3 g fenti dikanbonsavat 125 ml benzol és 125 ml piridin ©legyében oldunk, míajd az oldathoz szobahőmérsékleten 36 g ólomtetraacetátot adunk, és az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet fölöslegben vett 10%-os salétromsav-oldattal kezeljük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot „Hyflocel" szűrési segédanyagon szűrjük, híg nátriumkarbonát-oldattal, majd háromszor vízzel mossuk, végül szárítjuk és bepároíjuk. A maradé-10 15 20 25 30 45 50 55 kot etanolból átkristályosítjuk. 0,9 g. 1,4-dihidro-l,4-eteno-izokmolin-3(2H)-ont kapunk; op.: 227 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 1,4-dihidro-l,4-eteno-izaMnalm-3(2H)-on-száimazékok' előállítására — ahol Rí jelenítése hidrogénatom, alkil-, alkenü-, hidroxialkil-, aminoalkil-, alkilamino-alkil-, dialkilamino-alkdl-, aril- vagy aralkil-csoport, és az alkenil-csoportok 2—4, míg az alkilcsoportok 1—4 szénatomot tartalmazhatnak, R2 jelenítése hidrogénatom vagy fenil-csoport—, azzal jellemezve, hogy a (II) álitoaLános képletű izokinolin-3-on^szárm,azékokat — ahol Rí jelentése a fenti — közömbös oldószerben, a reakcióelegy visszafolyatásí hőmérsékletén (III) általános képletű •maleinsavanhidrid-szárimiazékokkial reagáltatjuk — ahol R2 jelentése a fenti —, a kapoitt (IV) általános képletű l,4-dihidro-l,4--eteno-izokinolm-3(2H)-on-9,lÖ-diikarbonisavanhidrideket — ahol Rí és R2 jelenítése a fenti — hidrolízissel a megfelelő, i(V) általános képletű difcarbonsavakká alakítjuk — ahol Rt és R 2 jelentésié a fenti —, a kapott djkaribonsa vakart oxidatív defcairboxilezésnek vetjük alá, és kívánt esetben a fenti módon kapott, Rí helyén hidroffénaitomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek alkálifém-származékait i(VI) általános kéoletű vegyületekkel reagáltatva — ahol Hal jelentése halogénatom, és Rí' az Rí jelentésénél felsorolt, hidrogénatomtól eltérő csoportokat jeleníti — Rí helyét hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó származékokká alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fosanatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (V) általános kéoletű l,4-dihidro-l,4-eteno-izokinolin_ -3(2H)-on-9,lQ-dikarbonsavak oxidatív dekarboxilezését benzol-piridin elegyben ólomtetraaostáttal végezzük, szobahőmérséklet és a reakcióelegy visszafolyatásí hőmérséklete közötti hőmérsékleten. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogianiatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű l,4-dihidro-l,4-eteno-i2:okinolin-3(2H)-on-9,10-dikarbonsavak oxidatív dekarboxilezése során a vegyületet polírozott platinaelektródok felhasználásával, víz, trietilamin és piridin keverékében, —20 C° és +20 C° közötti hőmérsékleten anódos oxidációnak vetjük alá. 3 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406466. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
