162868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(1-alkil-4-piperidilidén)- 4H-benzo[4,5]ciklohepta[1,2-b] tifon-9(10H)- és 10(9H)-onok és származékaik előállítására
162868 25 26 tás közben 4 óra hosszat melegítjük. Ezután leszűrjük, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot 150 ml benzolban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Maradékként nyers, olajos 7-metoxi-4-(l-metil-4-piperidilidén)-9-piperidino-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiofén-bázis és 7-metoxi-4-(l-metil-4-piperidilidén)-10-piperidini-4H-benzo [4,5] ciklohepta [l,2-b]tiof én-bázis keverékét kapjuk. Ezt közvetlenül feldolgozzuk. 20. példa 7-Metoxi-4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiofén-9(10H)-on A 19. példából az 1. eluátum frakciót bepároljuk, és 25-szörös mennyiségű kovasavgélen adszorbeáltatjuk. 2% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálunk. Az első 400 ml eluátumot kiontjuk, a következő 100 ml-t külön bepároljuk. A szilárd maradékot kétszeres mennyiségű etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 7-metoxi-4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-9(10H)-on-bázist kapunk. Ez bomlás közben 170—172°-on olvad, összetétele mikroelemzés szerint megfelel a C20H21NO2S képletnek Szerkezetét az infravörös és NMR spektruma igazolja. 21. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-9(10H)-on Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban nyers 4-(l-metil-4-piperidilidén'-9-(l~rnorf olinil)-4H-benzo [4,5] ciklohepta[ 1,2-b] tiof én-bázis és 4-(l-metil-4-piperidilidén)-10-(l-morf olinil)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiofén-bázis és 4-(l-metil-4-piperidilidén)~10-(l[1,2-b] tiof én-bázis keverékét hidrolizáljuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 148—149°. A kiindulási anyagként használt keverék az l. példával analóg módon 9(10)-bróm-4-(l-jmetil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof énnek morfolinnal való reagáltatásával állítható elő. 22. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-10(9H)-on A 21. példában kapott izopropanolos szűrési anyalúgot vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 g vizet és 6 g káliumkarbonátot adunk, és a felszabadult bázist több részletben összesen 200 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatokat 50 ml vízzel mossuk, és nátriumszulfáton megszárítjuk. A kloroformos oldatot bepárolva olajos maradékot kapunk. Ez 20 ml etilacetáttal felforralva kikristályosodik. Éjjelen át 0—5°-on állni hagyva, majd szűrőn elválasztva és megszárítva tiszta 4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-10(9H)on bázist kapunk. Olvadáspontja 152—153°. összetétele mikroelemzés szerint megfelel a CigHigNOS képletnek. Szerkezetét az infravö-5 rös NMR és MS spektrumai igazolják. 23. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] 10 ciklohepta [1,2-b] tiof én-9(10H)-on Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban nyers 4-(l-metil-4-piperidUidén)-9-(4-metilpiperazinil)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-bázis és 4-(l-metil-4-piperidili-15 dén)-10-(4-metilpiperaziml)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b]-tiof én-bázis keverékét hidrolizáljuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 148—149°. A kiindulási anyagként használt keverék az 20 1. példával analóg módon 9(10)-bróm-4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof énnek metilpíperazinnal való reagáltatásával állítható elő. 25 24. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-10(9H)-on A 23. példában kapott izopropanolos szűrési 30 anyalúgot vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 ml vizet és 6 g káliumkarbonátot adunk, és a felszabadult bázist több részletben összesen 200 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatokat 50 ml vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton 35 szárítjuk. A kloroformos oldat bepárlása után olajos maradékot kapunk. Ez 20 ml etilacetáttal felforralva kikristályosodik. Éjjelen át 0—5°-on való hűtés után a terméket szűrőre visszük, és megszárítjuk. Ily módon tiszta 4-(l-metil-4-pi-40 peridilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [l,2-b]tiofén-10(9H)-on-bázist kapunk. Olvadáspontja 152—153°. Szerkezetét az infravörös, NMR és MS spektrumai igazolják. 45 25. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta[[l,2-b]tiofén-9(10H)-on Az 1. példában leírt módon járunk el, azon-50 ban nyers 4-(l-metil-4-piperidilidén)-9-(l-pirrolidinil)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiofén-bázis és 4-(l-metil-4-piperidilidén)-10-(l-pirrolidinil)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiofén-bázis keverékét hidrolizáljuk. 55 A cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 148—149°. A kiindulási anyagként használt keverék az 1. példával analóg módon 9(10)-bróm-4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta-60 [1,2-b] tiofénnek pirrolidinnel való reagáltatásával készül. 26. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] -65 ciklohepta[l,2-b]tiofén-10(9H)-on 13
