162836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorén és fluorenon bisz-bázisos ketonjai előállítására
162836 15 16 2EtOH S2fl A max ÓM > F1% «I cm 612. . (Kitermelés 28,5%) 21. példa: 2,7-bisz-(dietilaminoacetil)-f luorén-dihidroklorid 250 ml tetrahidrofurán, 14,0 g (0,044 mól) 2,7--bisz-klóracetil)-fluorén és 100 ml dietilamin előzőleg 0 C°-ra lehűtött elegyét 54 óra hoszszat szobahőmérsékleten tovább keverjük, majd leszűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot etanolban oldjuk és a kapott oldatot etanolos sósav feleslegével kezeljük, ily módon a dihidroklorid-sót kapjuk. A terméket nagy menynyiségű éter hozzáadása útján kicsapjuk és a szilárd anyagot metanol-etilacetát elegyből való átkristályosítással tisztítjuk. Op.: 223—228 C . , EtOH * mav 337, •^l cm 914. (Kitermelés 21,4%) 22. példa: 2,7-bisz-(piperidinoacetil)-fluorén-dihidroklorid 19,0 g (0,06 mól) 2,7-bisz-(klóracetil)-fluorén, 10,2 g (0,12 mól) piperidin és 25,4 g (0,24 mól) nátriumkarbonát 300 ml tetrahidrofuránnal készített , elegyét keverés közben visszafolyatás mellett óvatosan kezeljük 36 órán keresztül, utána szűrjük és vákuumban betöményítjük. A maradékot éterrel extraháljuk és ezt az oldatot éteres hidrogénkloriddal kezeljük. Ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet metanol-butanon-éterx elegyből átkristályosítunk. Op.: 302—304 C°. Amax 337, E1% 834. (Kitermelés 9,8%) 23. példa:' 2,7-bisz-(dimetilaminoacetil)-fluorén-dihidroklorid 18,5 g (0.058 mól) 2,7-bisz-(klóracetil)-fluorén és 38,0 g (0,84 mól) dimetilamin elegyét 350 ml tetrahidrofuránban keverés közben 60 C°-on 24 óra hosszat melegítjük egy általános célra használatos Paar-bombában. Lehűlés után a reakcióelegyet szűrjük, vákuumban betöményítjük és a maradékot éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot éteres hidrogénkloridoldattal kezeljük és ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet etahol-butanon elegyből való átkristályosítással tisztítunk. Op.: 296—298 C° (bomlik). (Kitermelés 7,4%) 24. példa-: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 3,6-bisz-(4-piperidinobutiril)-fluorén-dihidroklorid 2,5 egyenértéksúlynyi 3-piperidinopropil-magnéziumkloridoldathoz, amelyet magnéziumból és 3-piperidinopropilkloridból készítünk tetrahidrofuránban, cseppenként hozzáadunk 1 egyenértéksúlynyi 2,6-diciánfluorént, amelyet a 4. példában leírt módon készítünk, tetrahidrof uránban oldva. A hozzáadás befejezése után az elegyet 2 óra hosszat óvatosan kezeljük visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd utána szobahőmérsékleten még 4 óra hosszat keverjük. A Grignard-komplex elbomlik miközben a reakcióelegyhez cseppenként telített ammóniumklorid-oldatot adunk, amíg a magnéziumsó-kiválás teljes nem lesz. Az elegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot melegítés közben hígított sósavban oldjuk, majd szűrjük. A vizes oldatot meglúgosítjuk és különböző mennyiségű éteradagokkal extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, magnéziumszulfát felett szárítjuk és éteres hidrogénkloriddal kezeljük. Ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet metanol-etilacetát elegyből átkristályosítunk. 25. példa: 2,7-bisz-i(4-piperidinobuti(ril)-fluoir| einr9-on 9,7 g (0,019 mól), 6. példa szerint előállított, 2,7-bisz^(4-piperidinobutiril)-fluorén, 7,54 g (0,0253 mól) nátriumbikromát és 300 ml jégecet oldatát keverjük és visszafolyató hűtő alatt kezeljük egy óra hosszat. A reakcdóelegyet félig bepároljuk és tömény ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kivált szilárd csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és aluinínáumoxidon kromatografáljuk, ahol eluálószerként kloroformot használunk. Az egyesített frakciókból az oldószert eltávolítjuk, ily módon szilárd maradékot kapunk, amelyet kloroform-aceton-elegyből háromszor átkristályosítunk és így tiszta anyaghoz jutunk. Op.: 168—170 C°. 1CHC1 3 9S1 F1% Amax ^ol, J^icn (Kitermelés 40,3%) 1579. 55 26. példa: 2,7-bisz-(4-piperidinobutkiil)-fluoren-9-on-dihidroklorid 60 A 25. példa szerint készített 2,-7-bisz-i(4-piperidinobutiril)-fluoren-9-ont feloldjuk kloroformban és a kapott oldatot éteres sósavval megsavanyítjuk. Ily módon a kívánt termékét kapjuk, amelyet víz-izopropilalkohol-elegyből egyszer át-65 kristályosítunk. Op.: 322—323 C°. 8
