162836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorén és fluorenon bisz-bázisos ketonjai előállítására

162836 13 , CHCl . 1% 3 329, E

lcm 571. (Kitermelés 55,0%) 14. példa: 2,7-bisz-[4-(4-fenilpiperidino)-butiril]-fluorén A 6. példában leírt módon járunk el, a piperidint azonban 65,0 g (0,4 mól) 4-fenilpiperidinnel helyettesítjük és ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet kloroform-aceton elegyből kétszer átkristályosítunk. Op.: 190— 192 C°. -. CHCla 330, ^1 cm 595. (Kitermelés 19,2%) 15. példa: 2,7-bisz-[5-(dietilamino)-valeril]-flüorén 30,0 g (0,074 mól) 2. példa szerint előállított 2,7-bisz-(5-klórvarelil)-íluorén, 2,0 g káliumjodid, 200 ml dietilamin és 100 ml THF elegyét keverés közben Paar-bombában 120 C°-on 24 óra hosszat hevítjük. A reakcióelegyet 300 ml vízzel elegyítjük és utána 100 ml-re betöményítjük. Ezután 300 ml vizet adunk az elegyhez, a kapott csapadékot szűrjük és éter-aceton elegyből egyszer átkristályosítjuk. Ezt követi egy újabb átkristályosítás éterből, amikor a tiszta terméket kapjuk. Op.: 78—80 CQ

. .EtOH 'max 1% 326, Elcm

801 (Kitermelés 66,5%) 16. példa: 2,7-bisz-[5-{4-metilpiperidino)-valeril]-fluorén • A 6. példában leírt módon dolgozunk, 20,2 g (0,05 mól), 2. példa szerint készített 2,7-bisz-(5--klórvaleril)-fluorént és 39,6 g (0,4 mól) 4-metilpiperidint reagáltatunk egymással és ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet háromszor átkristályosítunk kloroform-aceton elegyből. Op.: 143—144,5 C°. , CHCl, 329, E i% 1 cm 731. (Kitermelés 71,2%) 17. példa: 2,7-bisz-[5-(4-benzilpiperidino)-valeril]-fluorén 10 20 25 30 40 45 50 60 65 14 A 6. példában megadott módon járunk el és 20,2 g (0,05 mól), 2. példa szerint előállított 2,7-bisz-(5-klórvaleril)-fluorént 70,0 g (0,4 mól) 4-benzilpiperidinnel reagáltatunk. Ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet kloroform-aceton elegyből háromszor átkristályosítunk. Op.: 147—149 C°. .EtOH 'max 329, Efem 577. (Kitermelés 75,8%) ,_ 18. példa: 2,7-biszn[5-(dimetilamino)-valeril]-fluorén 38,0 g (0,095 mól), 2. példa szerint készített 2,7-bisz-(5-Jclórvarelil)-ifluorén, 2,0 g káliumjodid, 250 ml 40%r

os vizes dimetilamin és 100 ml THF elegyét keverés közben Paar^bombaban 102 C°-on tizenhét óra hosszat melegítjük. A reakcióelegy térfogatát 100 ml-re töményítjük és 500 ml vizet adunk hozzá. A kivált csapadékot leszűrjük, metilénklorid-éter elegyből egyszer átkristályosítjuk, alumíniumoxidon" kromatografáljuk, ahol kloroformot használunk eluálószerként. A terméket kloroform-petroléter elegyből egyszer átkristályosítjuk és így a keresett vegyületet kapjuk. Op.: 124—126 C°. , EtOH 325, E 1 cm 897. 35 (Kitermelés 14,3%) 19. példa: 2,7-bisz-[4-(dietilamino)-butiril]-jfluorén A 15. példában leírt módon járunk el, de a 2,7-bisz-(5-klórvaleril)-fluorén helyett 27,8 g (0,074 mól) 1. példa szerint készített 2,7-bisz-(4--klórbutiril)-fluorént használunk. A kapott szilárd anyagot alumíniumoxidon kromatografáljuk és éterrel eluáljuk, majd a kapott anyagot éter-pentán elegyből háromszor átkristályosítjuk. Op.: 79—81 C°. .EtOH 327, E 1 cm 846. (Kitermelés 26,4%) 55 20. példa: 2,l-bisz-{5-(dibutilamino)Jvaleril]-fluorén A 15. példában megadott módon járunk el, csupán dietilamin helyett 150 ml dibutilamínt használunk. A reakcióseredményeként kapott szilárd anyagot alumíniuhioxidon kromatografáljuk, ahol is eluálószerkiístönietilénkloridot alkalmazunk. Ily módon a kere§s|± termékhez jutunk. Op.: 48—50 C°. X