162812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
162812 13 14 háljuk. Az egyesített extraktokat vízmentes magnézium'szulfát felett szárítjuk, vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot etilacetátban oldjuk. Az oldathoz feles mennyiségű 1 :5 tf.arányú eoetsav-éter elegyet adunk és szűrjük. 5 A szilárd anyagot etilaoetá'fcbó! kristályosítjuk. A kapott l-pH(2-aeetaimddoetilifenoxi)H3-terc-butilamino^-propanolacetát 126 C°^on olvad. Kitermelés: 10%. 10 A kiindulási anyagként felhasznált l-p-i(2--acetamidoetilfenoxi)-i2^3-epoxi-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 8,i85 g tiramin^hidroklorid {p-í2-aminoetil-fenol-Jhidroklorid), 2 g nátóumihidroxid és 50 ml 15 víz elegyét szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük és 20,4 g eoetsavanhidiridet adunk hozzá. Az elegyet 4 órán át 90 C°-on melegítjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradélkot 50 ml vizes 2 n nátriumihidiroxid-oldat- 20 ban oldjuk. Az oldatot vizes 11 n sósavval megsavanyítjuk ós az elegyet szűrjük. A szilárd maradékot vízből kristályosítjuk. A kapott p-(2-Hacetamidoetil)-.fenil 128 C°-on olvad. '8,25 g fenti fenol, 6 g nátriumihidroxid, 100 25 ml víz és 11,7 ml epiklónhidrin elegyét szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. A reakeióelegyet 2XŐ0 ml kloroformmal extraháljuik. Az egyesített extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra 30 pároljuk. A maradék l-p-(2-acetaimidoetilfenoxi)-2,3-epoxi-.propáiniból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-p-<2-propil- 35 aimidoetilfenoxi)^2,i3-epoxi-propánt és izopropilaimint alkalmazunk. A kapott l-p-i(2-propionamidoetil)-fenoxi-3-izopropilamino-2-propanol etilacetátos kristályosítás után lli2 C°-on olvad. 40 8. példa: 3,4 g 3-klór-l-<4-propionamidometilfenoxd)-i2--jpropanol, 25 ml izopropilamin és 25 ml n- 45 -propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 18 órán át forraljuk. A reakcióeJegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 25 ml 2 n sósavban oldjuk és az oldatot 2X26 ml éterrel extraiháljuk. A vizes savas fá- 50 zist vizes 18 n náiMumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és az elegyet 2Xi50 ml etilaoetáttal extrahaljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumiban szárazra pároljuk. A mára- 55 dékot etilacetátlból kristályosítójuk. A kapott S-dzopropilammo-l^^propionamádonietilfenoxi)-2-propanol 106—108 C°-on olvad. Kitermelés: 220/0. A kiindulási anyagként felhasznált 3-klór-l- 60 -(^ipropionamidometilfenoxij^-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 4y5 g 4-propionamddometilfenol, 30 ml epiklórhidrdn és 04 ml piperidin elegyét 90 C°-on 6 órán át melegítjük és az elegyet vákuumban 65 szárazra pároljuk. A maradék 3nklór-l-i(4-propionamidometilfenoxi)--i2-propanolból áll, mely további tisztítás nélkül felhasználható. Az 1. bekezdésben ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 3-klÓ!r-l-(4-aoetamidometiMenoxi)-2--propanolt és izopropilamint vagy terc-butilamint allkalmazunk. A kapott l-<(4-aoetamidometilfenoxi)-3-izopropUamdno-2Hpropanol 90—92 C°-on (etilaoetátos kristályosítás után), ill. az 1--(4^acetaniidometilfenoxi)-3-tercMbutilamino-2--propanol^acetát 146 C°-on (etilacetát-etanol elegyből történő kristályosítás után) olvad. A kiindulási anyagként felhasznált S-Mór-l-(4^Hacetaniidometi]ifenoxi)-i2-propanolt a fenti eljárással analóg módon állíthatjuk elő azzal a változtatással, hogy 4-propioinamiidometilfenol helyett 4-aoetamidometilfenolt alkalmazunk. A 4-acetamidometilfenolt (op. 132—134 C°, etilacetátos kristályosítás után) a 3. példa 2. részében leírt eljárással analóg módon állíthatjuk elő azzal a változtatással, hogy propionsavanhidrid helyett ecetsavanlhidridet alkalmazunk. 9. példa: 4,3 g 3H(N-Hbenzil-N-'izopropilammo)-d-(4-propionamidometil£enoxi)-2-propanol, 50 ml etanol, 5 ml vizes 11 n sósav és 0,5 g 5%-os palládiumszén katalizátor elegyét atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogéngázzal a hidrogénifelvétel megszűnéséig rázatjuk. Az elegyet szűrjük és^a szűrletet vákuumiban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 3-izopropilamiHKHl-(4-propionamidometilfenoxi)-.2jpropanol 106—108 C°on olvad. Kitermelés: 20%. A kiindulási anyagként felhasznált 3-(N-benzil-N-iOTpropilaniino)-il-i(4-propionaniidometilf enoxi)H2Hpropanolt a 'következőképpen állíthatjuk elő: 4,3 g 3-klór-!lH(4HpropionamidomietiMienoxi)-2--propanol, 3,8 g N-ibenzil-N-izopropilamin és 50 ml n-propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 18 órán át forraljuk és az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 25 ml vizes 2 n sósavban oldjuk és az oldatot1 2X25 ml éterrel extraiháljuk. A savas vizes réteget 18 n vizes nátóuimhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és az elegyet 2X50 rész etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék 3-i(iN4)enzil-iN-izopropüamino)-l-i(4-propionamidometilfenoxi)-'2-propanolból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 10. példa: 0,8 g nátriumíhidroxidnak 4 ml víz és 20 ml etanol elegyével 'képezett oldatát keverés köziben 1,79 g 4-propionamidometilfenol, 25 ml etanol és 1,34 g l-klór-3-i^pr<^ilaiimno-2-ipropanol-T
