162742. lajstromszámú szabadalom • Eljárás proszcillaridin-A acilszármazékainak előállítására
162742 2. példa: 2'-Benzoil-proszcillaridin-A 1 g proszcillaridiin-A-t az 1. példában leírtak szerint ortobenzoesavtrimetilészterrel reagáltatunk. A hidrolízishez hozzáadunk a .reakciókeverékhez 2 ml vizet és további 50 mg p-toulolszulfonsavat. Áz ortoészter hasításának befejezése után az oldatot trietilaminnal semlegesítjük, vákuumban 50° fürdőhőmérsékleten bepároljuk, majd etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 236—240°. Kitermelés 1,015 mg (az elméletinek 84,5°/<ra). Anológ módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 3. példa: 2 '-Propioníl-proszcillaridin-A Készül proszcillaridin-A-ból és ortopropkxn- 20 savtrimetilészterből az 1. példában leírt módon. Olvadáspontja 203—207°. 10. példa: 2'-(Ciklohexilacetil)-proszcillaridin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-5 ból és ortooi'klohexilecetsav-trimetilészterből. Olvadáspontja 187—190°. 4. példa: 2'-(v-Klórvajsav)-proszcillaridin-A Készül orto-/-klórvajsav-trimetilészterből és proszcülaridin-A-ból az 1. példa szerint. Olvadáspontja 183—184°. 5. példa: 2'-ÍCiklopropilformil)-proszcillaridin-A Készül proszeillaridin A-ból és orto-ciklopropánkarbonsav-trimetilészterből az 1. példa szerint. Olvadáspontja 196—210°. 6. példa: 2^(GMopentílformil)Hproszcillaridiin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és ortooiklopentánkambonHaivJtriiinietilészterből. Olvadáspontja 201—203°. 7. példa: 2'-(Ciklohexilformil)-proszcillaridin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és ortcKáklohexánkarbonsav-trimetilészterből. Olvadáspontja 218—223°. 8. példa: 2'-^Ciklooktüformil)-proszcillaridin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és ortociklooktánkarbonsav-trimetílészterből. 9. példa: 2'-/Ciklopentilacetu)-proszcillaridin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és ortociklopentilecetsav-trimetilészterből. Olvadáspontja 159—161°. 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11. példa: '2'-l{-^Feniil(prapianil)Hproszcillaridiin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és or1x>/?Hfeniljpix>pionsav-1rámetilészter(bői. NMR színkép .(dimetilszulfoxidban.) d — 7,2 ppm, szánglett (5 proton) fenil, Ö = 2,77 ppm, multiplett (2 proton) —C—CH2— Standard: TMSá = 10,00 ppm. 12. példa: 2'-(y-FendlbutMl)-proszciUaridin-A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és orto-y-fenilvajsav-trimetilészterből. NMR színkép CDCl3-ban) ő = 2,7 ppm, szánglett (5 proton) fenil d = 7,3 ppm, szinglett (2 proton) —O—C—CH2— O Standard: TMSő = 10,00 ppm. 13. példa: 2'-i(!p-FluorlbenzoU)-(proszoillairidin-4A Készül az 1. példa szerint proszcillaridin-A-ból és orto-p-fluorbenzoesav-trietilészterből. Olvadásiponitja 154—ili6iÖ°. 14. példa: 2M(p-Klóiiifienilaiceti, l)Hp(roszcillairiidinHA Készül az 1. példa szerdait proszcillairidin-4A4)ól ér. oi^-ip4clórfienilece(tsav-.toi©tiMs!Z!teriből. Olva^ dáspontja 1(3.2—• 142°. 15. példa: 2'-Propionil-4, -lclklopropionil-(priszlcillaridiin^A il g ,proszcillaxiidiin-A-t az 1. példával analóg módon ortopropionsav-trietilészterrel reagáltatunk. Semlegesítés után az oldatot bepároljuk, a maradékot feloldjuk piridinben, és keverés és jeges hűtés közben il ml oikloproipán'karlbonsavkloriddal reagáltatjuk. A szokásos feldolgozás, az oldószer elpárologtatása, 2 n sósavval való kirázás, vízzel való mosás, nátriumszulfáton való szárítás és bepárlás után etilacetát és petroléter elegyből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 190—195°. Kitermelés az elméletinek 79%-a. 3
