162741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált triazének előállítására

162741 6 A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. 1. példa: l-[ip-(N-Ciklohexil^benizaimido)]-8-(mietiil^3-[«-(im-7pilkolll)]Htniazén 64 g p^oikloihexilkarhaim'cál-.anlíli!niniak 200 !ml vízzel készült, ilO °C-ra lehűtött szuszpenzió jához hozzáadnunk 5,3 mii tömény sósavat, imajd az oldatot 5 °C-ra hűtjük, és 1 és .5 °C között lassan hozzáadjuk 2 g inátóummiitirijtnek 5 ml vízzel készült oldatát. A kapott diazóiniumsó oldatot kis (részletekben 0—5 °Cwan hozzáadjuk 4,1 g N^mietml-iS-pikolilainiin, TOO iml éter és 40 mú 2 n MáMuimlkarboiniát oldat keverékéihez, amikor is csapadék keletkezik. Egy órás keiverés után hozzáadunk i3O0 iml kloiroifioirmoit, a szerves neteget elválasztjuk, és a vizes fázist ismételten kloroformmal extraháljiuk. Az egyesített kloroformos oldatot tisztítjuk, szárítjuk, foeipáiroljuk, és bemzollból átkristályosítijuk. '6,4 g (65%) ln[p-i(iNHCÍklolhexil-ibenzaimiido)]-i3-metil-i3--[aj(m-trjtikoW)-traiazérat kapuink. Olvadáspontja 157—159 °C. b) p-Izopropilkarbamoil-^anilim Katalitikus redukció: 40 g N-izopropü-p-raitro,beinzaimiidot 800 ml etanolban 1 g platiiniaoxdd-5 dal a hidrogéntfelvétel befejezőéig hidrogénezünk. A katalizátort kiszűrjük, és a szűredék bepárlása után 33,6 g (98%) p-izopropilkarbamoil-amillimt kapuink, amelyet további tisztítás nélkül felhasználunk a következő lópéslbein. Olio vadáspomitja 143—145 °C. Kémiai redukció: 2.5.0 g N-izoiprapiU-p-mitrobemzamidnak iMOO ml etanollal készült szuszpenziójához 250 g vasforgácsot adunk, és a ke-15 véreket 15 pereiig szobahőmérsékletem keverjük. Ezután hozzáadumfc 1000 ml vizet, majd a reakriókeverékihez 2 óra alatt hozzácsepegtétünk -600 ml 4 n sósavat, miközben a hőmérséklet lássam 70 °C-ira emelkedik. A sav hozzáadása 20 után még 2 óra hosszat keverjük, majd a keverék kémhatását 5 m nátriumhidroxid oldattal lúgosra állítjuk be, és szűnjülk. A szűredéket szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. Éter és petroléter elegyének hozzáadása utam 107 g 25 fehér kristályt kapuink, amelyet közvetlenül felhasználunk a kiövetkező lépésben. 30 2. példa: l-{p-i(iN-iIzoiproipil-to!enaaimido)]-)3Hoiiklohexil-3-HmetU-triazén A diazotálást az 1. ipéldábam leírt módon 5 g p-ázopropilkartbaimoilHanilim felhasználásával végezzük. A diazotált oldatot kis részletekiben 0— 5 °C-«m hozzáadjuk 3,84 g N-mietilciklohexillamin, 500 ml éter és 40 iml 2 m nátiriumtoaribonát oldat keverékéhez, és hűtés köziben 1 óra hosszat keverjük. A szokásos feldolgozás után a maradékot benzolból kösitályosátjiuk. 5,i8 g '{68%) oím szerimiti vegyületeit' kapunk. Olvadáspontja 160—ilöl °C. A kiindulási anyagként használt p-izopropálkambamoil-ainilimt a következő módom állítjuk elő. a) N-d^opropil-p-nirtrobenzaniid 250 g (il,35 mól) ip-nitrobenzoiJkloridnak 2500 ml mietilénkloráiddal készült szuisztóenzáójálhoz hozzáadumk 105 g (SJIS mól) izoproroiilaimimt oly módom, hogy a hőmérsékletet 40 °C alatt tartjuk. Ezután a reakciókeveréket 2 óra hosszat visszafolyaitás közbén forraljuk, majd szolbahőmérsékletre hűtjük, és a fehér esaipadéfcot szűrjük. A szűredéket szárazra pároljuk, és a maradékot kloroform és petroléter elegvéből á.tkristályosíitjuk. Kitermelés: i259 g I(I9I2I%). Olvadáspontja 106,15-45^5 °C. 3. példa: l-I.P-iiN-Izopropil-berjzarradoJJ-OHmeitil-iS- [a-(m-ípikolil)] -tóazén 6 g p-dzopropilkarbaimail-aniiMnit a szokásos 35 módom diazotálumk, a diazo-vegyületet nátriuimkarbonát oldattal semlegesítjük, majd részletekben 5 °C-om hozzáadjuk 4,1 g N-metil-i3Hpikalilaanim, 700 ml etiléter és 40 ml 2 n mátriumkarbomát oldat keverékéhez. Ezután a keveréket 40 éterrel extraháljufc, az óteres fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és bapáraljuk. A maradékot n-hexám és benzol ekgyéből kristályosítva 2j8 g (32%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 116—<lil'l7 °C. 45 4. példa: l-[p-i(!N-tIzobutól-(benzsmiá)do)]-S-imietil-i3-l[ia-50 ^(m-pákolU)]-rtróazém. 5,4 g pnizoibutiilfcarbamoü-anilkit a szokásos módon diazotálumk, a dáazóniuimsó oldatot 2 n nátriumhidroxid oldattal semlegesítjük, majd 55 lassan hozzáadjuk 4,05 g N-^mertil-3HpikaUlaimim, 700 ml etiléter és 40 ml 2 m naWumihiidroxid oldat keverékéhez. A feldolgozás után kapott olajat (8,5 g) aceton és éter elegyének hozzáadásával hideglben kilknistályosHljuk. Kitermelés: 60 3,6 g ,(30%) (éterből). Olvadáspomitja 70—72 °C. A fentiekben leírt eljárással állitiuk elő a következő vegyületeiket (ha Rí piiridil-i(!l—2 szén<a,tomos)-'alkilHC9opoirtot jelent, akkor adott eset-65 ben savaddíoiós só alakjában). 3