162709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek

19 . 162709 20 oldatához jéghűtés közben 0°-10° hőmérsékleten lassan hozzácsepegtetünk 80 g 200 ml széntetrakloridban oldott brómot. A reakcióelegyet ezután tisztára szűrjük és rotációs bepárlóban bepároljuk. A kristályos maradékot 300 ml petroléterrel eldörzsöljük, szűrjük és ilymódon 161 g 3- (1\ 2'-dibrómetil)-6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont kapunk. Op:71-73°. £telT12£S' Számított: C 26,9 H 1,4 Br 44,9 Cl 9,9 N 7,8% Talált: 26,1 1,4 44,5 10,1 8,5% b) 71 g 3-(l'. 2'-dfl>rómetii)-6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont és 48 g 0,0-dietilditiofoszforsav- káliumsót feloldunk 250 ml acetonitrilben és az oldatot 4 órán át 60°-on keverjük. Ezután az oldószer legnagyobb részét vízsugárszivattyúval létesített vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz 300 ml vizet adunk. A kivált olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogén-karbonátoldattal és vízzel mossuk, szárírjuk és az étert ledesztilláljuk. Ilymódon 86 g halványsárga, nyúlós, nem desztillálható olajat kapunk, amely legnagyobb részben 0,0-dietil-S-<6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H>onil- (3) -(2'-brómetil) - (1 ')-ditiofoszfátból áll. Elemzés: Számított: C 31,2 H 3,3 Brl7,3 Cl 7,7 N 6,1 P 6,7 S 13,9% Talált: 14,2% 31,9 3,4 16,3 7,7 6,1 6,7 7,01 7,55 16,17 22. példa a) 240 g vinilacetáthoz egymásután hozzáadunk 3,6 g higanyacetátot, 0,45 g kénsav-monohidrátot és 54 g 6-nitro-oxazolo [4,5-b J piridin- 2(3H)-ont. Az elegyet 2 óra hosszat 50°-on keverjük és az átlátszó oldatot rotációs bepárlóban betöményítjük. A kristályos maradékot hideg vízzel elkeverjük, szűrjük és 250 ml etanolból átkristályosííjuk, Ilymódon 41 g 3-vinil-6-nitro- oxazolo [4,5-b J-10 15 piridin- 2(3H)-ont kapunk halványsárga termék alakjában. Op: 107 - 109°. b) 38 g 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat és 41 g 3-vinil- 6-nitrooxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H) -ont a 21 b) példához hasonló módon reagáltatunk. A reakcióterméket 150-150 ml metanolból kétszer átkristályosítjuk és ilymódon 19 g 0,0-dimetíl - S -(6-nitro-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)onil- (3)-etil- (1')- ditiofoszfátot kapunk. Op: 107 - 110°, keverékolvadáspont kiinduló anyaggal 77-80° Elemzés: Számított: C 32,87 H 3,31 N 11,50 P8,50 S 17,56% Talált: 33,00 3,45 11,51 8,18 17,47% Hasonló módon állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket is: Vegyületek 21. példa a) A 17. példához hasonlóan 700 ml vinüacetátot, 12 g higanyacetátot, 1 ml kénsav-monohidrátot és 214 g 6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-ont visszafolyató hűtő alatt reagáltatunk. A reakcióelegyet forrón tisztára szűrjük és a szűrletet rotációs bepárolóban szárazra pároljuk. A maradékot hideg vízzel feliszapoljuk és a szuszpenziót szűrjük. Ilymódon 190 g nyersterméket kapunk, amelyet 1100 ml etanolból átkristályosítunk. így 147 g 3-vinil-6-bróm- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-ont kapunk. Op:110 - 112°. Elemzés: Számított: C 39,85 H 2,08 Br 33,2 N 11,6% Talált: 40,2 2,1 32,8 11,6% b) 38 g O,0-dimetil-ditiofoszforsavat és 48 g 3-vinil- 6-brómoxazoló [4,5-b] piridin- 2(3H)-ont 120 ml vízmentes benzolban oldunk és az oldatot 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, éterrel hígítjuk és nátriumhidrogénkarbonát- oldattal kirázzuk. Ekkor a termék az éteres oldatból kikristályosodik. A kristályokat leszűrjük és 900 ml metanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 56 g 0,0-dimetil- S- (6-brómoxazolo[4,5-b] piridin- 2(3H) -onil (3)-etil- (l')-ditiofoszfátot kapunk. Op:115 -117°. Elemzés: Számított: C 30,08 H 3,03 N 7,01 P 7,77 S 16,06 Br 20,02% Talált: 30,18 3,01 20,21 20 25 30 35 40 46 55 60 66 Op: Or

O-dietil-S-(oxazolo[4,5-b]piridin-2(3H)- onil-(3)-metil)-tiofoszfát 0,0-di-izopropil-S-(oxazolo[4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszfát 0,0-diallil-S-(oxazolo|4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszfát 0,0-bisz-(2'-klóretil)-S-(oxazolo[4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszfátot 0-metil-S-(oxazolo[4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditio-fenilfoszfonát 0,0-di-izopropil-S-(6-klór- oxazolo (4,5-b]-piridin-2(3H)-onil- (3)metiD-ditiofoszfát 0,0-bisz-(2'-metoxi-etil)-S-(6-klóroxazolo[4,5-b] piridin-2(3H)- onil(3)-metil)-ditiofoszfát 0,0-diallil-S-(6-klór-oxazolo[4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszfát 0-etil-S-(6-klór-oxazolo[4,5-b]piridin-2(3H)—onil- (3)-metil)-ditio-fenilfoszfonát 0,0-dietil-S-(6-brőm-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-tiofoszfát 0,0-bisz-(2'-metoxi-etil)-S-(6-bróm-oxazolo [4,5-b]piridin-2l3H)-onil-(3)-metil -ditiofoszfát Elemzés: * Számított: C 36,40 H 4,23 N 6,53 P 7,23 S Talált: 36,9 4,3 6.8 6.8 38-39° 61-63° 48-50° 68-70° 95-97° 43-45° nem desztillálható olaj+ 28-29° 66-68° 58-60° nem desztillanható olaj 14,95 Cl 8,27% 14.5 9.1 % 50 Vegyületek Op: 0,0-bisz-(2'-klór-etil)-S-(6-bróm.oxazolof4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)metiD-ditiofoszfát 88-91° 0,0-dimetil-S-(oxazolo[4,5-b]piridin-2(3H)- tion-3-il-metil)-ditiofoszfát 83-85° 0-etil-S-(6-klór-oxazolo[ 4,5-b Jpiridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditio-metHfoszfonát 56-58° O.O-dimetil-S-íoxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-tiofoszfát 77-79° 0,0-dimetil-S-(6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-tiofoszfát 96-101° 0,0-dietil-S-(6-nitro-oxazolo|4,5-b] piridin-2(3H)-onil- (3)-metil)-ditiofoszfát 83-85° 0-metil-N,N-dimetil-S-(oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszforamidát 44-46° 0-etil-N,N-dimetil-S-(6-klór-oxazolo[4,5-b] I nem desztil-Oiridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszforamidát lálható olaj*** 70 Elemzés: "Számított: C 32,99 H 3,84 N 5,91 P 6,56 S 13,55 Br 16 Talált: 33,1 3,8 5,9 6,2 13,0 17 ""Számított: C 37,49 H 4,09 N 8,75 P 9,69 S 20,02% •76 Talált: 37,6 4,1 8,5 9,6 20,4 % 10