162709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek

21 162709 22 Vegyületek Op.: 10 0,0-dimetíl-S-(oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-etil-(1')-ditiofoszfát nem desztillálható olaj++++

5 0,0-dimetil-S-(6-klór-oxazolo [4,5-b) piridin- 2(3H)-onil-(3)-etil-(1')-ditiofoszfát 0,0-dietil-S-(6-bróm-oxazolo [4,5-b| piridin-2(3H)-onil-(3)-etil-(1')-ditiofoszfát 0,0-dietil-S-( oxazolo 14,5-b] piridin -2(3H)-oniM3)-(2'-bróm-etil)-(1')-ditiofoszfát 0,0-dietil-S-(6-nitro-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-oniM3)-etil-(1')-ditiofoszfát 0-metil-S-(oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on-3-il-metil)ditio-metilfoszfonát 74-76° ,5 0-etil-S-(oxazolo [4,5-b | nem desztijlé

lpiridin-2(3H)-on-3-il-metil)-ditio-metilfoszfonát ható olaj'"" 0-metil-S-(6-klór-oxazolo 14,5-bjpiridin-2(3H)-on-3il-metil)-ditio-etilfoszfonát 55-56° 0,0-dimetil-S-(oxazolo [4,5-b]piridin 20 -2(3H)-on-3-il(2'-klóretil)-(1')-ditiofoszfát 66-68° Elemzés: 103-105° 68-70° 30-32° 103-105° Számított: C 35,92 H4,11 N 11,43 P 8,44 S 17,44 Cl 9,64 % Talált: 36,2 4,1 11,5 7,9 16,9 10,0% Számította 39,47 H 4,31 N 9,21 Talált: 39,5 4,6 8,8 P 10,18 S 21,08% 10,3 20,8 % Vegyületek Op.: 0,0-dimetil-S-(6-klór*oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on-3-il-(2'-brómetil)-(1')- nem desztillálditiofoszfát ható olaj****" 0,0-dimetil-S-(6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin- nem desztillál-2(3H)-on-3-il-(2'-brómetil)-(1')-ditiofoszfát ható olaj< Elemzés: Számított: C 27,69 H 2,56 N 6,47 P 7,16 Cl 8,18 Br 18,43% Talált: 28,2 2.6 6,5 7,1 7,9 18,8% Számított: C 25,12 H 2,32 N 5,86 P 6,49 S 13,41 Br 33,44% Talált: 25,9 2,5 5.6 6.1 12.8 33,3% 23. példa 548 g 3-klórmetil-6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin -2 (3H)ont, 480 g O.O-dimetil-monotiofoszforsav-ammóniumsót és 1200 ml metanolt erőteljes keverés közben a lehető leggyorsabban forrásig melegítünk és az elegyet 5 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután 1800 ml vízbe öntjük és a metanolt rotációs bepárlóban a lehető legnagyobb mértékben ledesztilláljuk. A kivált olajos termék kristályosan megdermed, amelyet szűréssel elkülönítünk, majd 1200 ml metanol és 300 ml víz elegyéből átkristályosítunk. Ilymódon 497 g 0,0-dimetil-S- (6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin -2(3H)-on-3-il-metil) -tiofoszfátot kapunk. Op:89 90° Elemzés: Számított: C 33,29 H 3,11 N 8,63 P 9,56 S 9,88 Cl 10,92% Talált: 33,56 3,13 8,52 9,62 9,78 25. példa 22 g 3-klórmetil-6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont és 20 g kristályvíztartalmú 0-etil-ditiofoszforsav-amid-nátriumsót 50 ml metanolban 10 percig visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Ezután az oldószert rotációs bepárlóban ledesztilláljuk, a maradékhoz 100 ml vizet adunk és így kristályos csapadékot kapunk, amelyet 200 ml vizes metanolból átkristályosítunk. Ilymódon 17 g O-etil- S-(6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-ont-3-ü- metil) -tiofoszforamidátot kapunk. Op: 110° bomlás közben. Elemzés: Számított: C 33,39 H 3,43 N 12,98 P 9,59 S 9,91 Cl 10,95% Talált: 33,72 3,55 12,91 9,37 9,89 11,07% 11,05% 24. példa 32 g 3- (1', 2'-dibrómetil)- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)ont beviszünk 0,0- dimetiWitiofoszforsav-ammóniumsó 19 g-nyi mennyiségének 50 ml vízzel készített oldatába. Az elegyet fél óra hosszat 60-70°-on olyan erősen keverjük, így a megolvadt dibrómvegyület jól emulgálódik. Lehűlésnél az olajos réteg kristályosan megdermed, amelyet átkristályosítva 26 g O,0-dimetil-s-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on- 3-U(2'-brómetil)-(r) -ditiofoszfátot kapunk. Op: 70-80°. A termék azonos a 18. példa szerint előállított vegyülettel. 26. példa a) A 18 a) és a 20 a) példákhoz hasonlóan 3-vinil-6-brómoxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onból a 3-(l', 2' -dibróm-etil)-6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont állítjuk elő. 26 Op:84-86°. Elemzés: Számított: C 23,95 H 1,25 Br60,0 N 7,0% Talált: 24,1 12 59,6 7,1% 30 b) 40 g 3-(l', 2'-dibrómetil)-6-bróm- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont és 24 g 0,0-dietíl- ditiofoszforsav-káliumsót 50 ml metanolban feliszapolunk és az elegyet 10 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezt követően az oldószert rotációs bepárlóban ledesztilláljuk és a maradékhoz 100 35 ml vizet adunk. A kivált nyúlós olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát- oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és az étert ledesztílláljuk. Ilymódon 51 g 0,0-dietil-S-(6-bróm-oxazolo) [4,5-b] piridin-2 (3H)-on- 3-il- (2'-brometil)-d')-ditiofoszfatot kapunk hal-40 ványsárga, nehezen folyó, nem desztillálható olaj alakjában. Elemzés: Számított: C 28,47 H 2,98 N 5,54 P 6,13 S 12,67 Br 31,59% 45 Talált: 29,1 3,1 5,6 6,0 12,4 31,1% 27. példa 50 a) 243 g 3-vinil-oxazok) [4,5-b ]piridin-2(3H)-on és 0,6 g hidrokinon 1500 ml széntetrakloriddal készített oldatába jéghűtés közben 0° és 10° közötti hőmérsékleten 117 g klórgázt vezetünk be. A reakcióoldatot ezután tisztára szűrjük és rotációs bepárlóban betöményítjük. Az először 55 olajos maradékot petroléterrel eldörzsöljük, amire az egész átkristályosodik. E kristályos terméket szűrés útján elkülönítjük és ilymódon 220 g 3-(l', 2'- diklóretil)-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-ont kapunk. Op:58-62°. 50 Elemzés: i, Számított: C41,2 H 2,58 Cl 30,47 N 12,01% Talált: 40,9 2,6 30,4 12,0% Hasonló módon kapjuk 3-vinil-6-klór-oxazolo [4,5-b ]-piridin -2(3H)-onból és 3-vinil- -6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin 56 -2(3H)onból a két megfelelő 3-(l\ 2'- diklóretil)- származékot. Olvadáspontok 60-64°, illetve 73-75°. Elemzés: Számított: C 30,8 H 1,6, Br 25,6 Cl 22,8 N 8,98% 70 Talált: 31,6 1,7 25,8 21,0 9,1% b) 12 g 3-(l', 2'-diklóretil)-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont enyhe melegítés közben feloldunk 40 ml metanolban. Emellett 13 g 0,0-dietU-ditiofoszforsav-kaliumsot 10 ml 75 víz és 20 ml metanol elegyében oldunk. Ezt követően a 11