162666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acenaftilamidok és -aminok előállítására

3 162666 4 2,5 g 2,2- dimetil- 1- acenaftenonnak 20 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 750 mg nátriumbórhidridet, és a reakciókeveiéket szobahőmérsékleten másfél óra hosszat keverjük. Az oldathoz ecetsavat adunk, bepároQuk, és vízzel hígítjuk. A vizes fázist kloroformmal extraháljuk, a kloroformsó kivonatokat 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot éter és hexán elegyéből kikristályosítva 1,38 g cím szerinti vegyületet kapunk. Orvadáspontja 89-90*. Az éterből és hexánból átkristályosított analitikai minta olvadáspontja 89-90* 10 íj!^ 8,63, 8,55 (e, 2-CH,), 8,18 (e,l-OH) és 4,80 (e, 1-H). xKBr3,2íi;

T

TMS összetétel: C, 4

H,

4

0: képiette számított: C

84,81, H 7,12%, talált: C 85,02, H 7,15% B) 2-Metil- 1-acenafWnol 15 képletre számított: C 83,69, H 6,35, N 4,65%, talált: C 83,46, H 6,47, H 4,68%. 4. példa 1-0- Izopropoxipropionamido- 2,2-dimetilacenaftén Az előző példában leírt eljárást követve, de benzonitril helyett 0-izopropoxipropionitrilből kiindulva, 850 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 103-104*. A kloroform és éter elegyéből átkristályosított analitikai minta 103-104*-on olvad. \KBr3,08M, 6,12*r, TCDCI , 8

,73, 8,41, (e, 2-CH,). TMa i összetétel: C,,Hlf

NO: képletre számított: C 77,13, H 8,09, N 4,30%; talált: C 77,04, H 8,30, N 4,48%. A fent leírt eljárást követve, de 2,2-dimetil- 1-acenaf- 20 tenon helyett 2-metil- 1- acenaftenonból kiindulva, a cím szerinti vegyület cisz-transz izomerjeinek keverékét kapjuk. 2. példa 1-Acet8mido- 2,2- dimetilacenaftén 1,0 g 2,2- dimetil- 1- acenaftenolnak 10 ml acetonitrillel készült oldatához keverés közben 3 ml tömény kénsavat csepegtetünk. A hőmérséklet 45*-ra emelkedik, és a keverést 70 percig folytatjuk. A reakciókeveréket jeges vízbe öntjük, és kloroformot adunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal majd 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot feloldjuk 10 ml benzolban, és felöntjük egy 30 g száraz semleges aluminiumoxidot tartalmazó oszlopra. Az oszlopot benzollal, benzol-kloroform eiegyekkel és végül kloroformmal eluáljuk. Az amidot tartalmazó frakciókat egyesítjük, és bepároljuk. A maradékot éter és hexán elegyéből kikristályosítva 650 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 130-131*. Az izopropiléterből átkristályosított analitikai minta 130-131*-on olvad. \KBr3(07,

6,10 "VTS&'S 8,72, 8,43 (e, 2-CH,) és 7,93 (e, 1-CH.CONH). összetétel:C,,H,,NO: képletre számított: C 80,30, H 7,16, N 5,85%, talált: C 80,27, H 7,29, N 5,79%r 26 30 40 45 80 3. példa 1-Benzamido- 2,2-dimetilacenaftén 1,0 g 2,2- dimetil- 1-acenaftenolnak 10 ml benzonitrillel készült oldatába keverés közben 2 ml tömény kénsavat csepegtetünk. A hőmérséklet 50*-ra emelkedik, és a keverést 10 percig folytatjuk. A reakciókeveréket jeges vízbe öntjük és kloroformot adunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal és 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároguk. A maradékot benzolban oldjuk, és felöntjük egy 100 g száraz közömbös aluminiumoxidot tartalmazó oszlopra. Az oszlopot előbb benzollal, majd kloroformmal ehiáguk. Az amidot tartalmazó frakciókat egyesítjük, és bepároguk. X maradékot kloroform és éter elegyéből átkristályosítva 847 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 159,5-160,5*. A kloroform és teopropiléter elegyéből át- 70 kristályosított aiuűrtikaüninta 160-161 -on olvad. XKBr

3,08, 6,18

M; T^g1

» 8,63, 8,34 (e, 2-CH,). összetétel: C,,H,,NO: -78 56 60 66 5. példa 1-0-Hidroxipropionamido-2,2-dimetilacenaftén 500 mg 2,2-dimetil-l-acenaftenolnak 5 ml hidroxiakrilonitrttlel készült oldatához keverés közben 1,5 ml tömény kénsavat adunk. A hőmérséklet 55°-ra emelkedik, és a keveréket szobahőmérsékleten 20 percig keverjük. A reakciókeveréket vízbe öntjük, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kloroform és izopropiléter elegyéből kikristályosítva 437 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 147,5-149,t°. Az etilacetátból átkristályosított analitikai minta 152-153°on olvad. X KBr

2,98, 3,06,6,06 „;

T

TM^'

8

>

74

>

8

'

45

<

e

'

2

-CH

>

>• összetétel: C17

H,,NO,: képletre számított: C 75,81, H 7,11, N 5,20%, talált: C 75,95, H 7,12, N 5,26%, 6. példa 1-0-Klórpropionamido-2,2-dimetilacenaftén 500 mg 2,2-dimetü-l-acenaftenolnak 5 ml 3-klórpropionitrillel készült oldatához keverés közben 1,5 ml tömény kénsavat adunk. A hőmérséklet 36°-ra emelkedik, és a keverést 30 percig folytatjuk. A reakciókeveréket vízbe öntjük, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgél vékonyrétegen kromatografáljuk, kloroformot használva kifejlesztő oldószerként. Az ultraibolya fényben látható fő sávot etilacetáttal eluáljuk, az oldatot bepároljuk, és a maradékot kloroform és hexán elegyéből kikristályosítva 430 mg cím szeirnti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 143-144°. A kloroform és hexán elegyéből átkristályosított analitikai minta 143-143,5°-on olvad. XKBr

3,08,

M 6,1 2M; CDQ, TTMS 8,72, 8,43 (e, 2-CH,) Összetétel: C, ,H, ,ONO képletre számított: C 70,95, H 6,31, N 4,87, Cl 12,32% talált: C 70,98, H 643, N 4,75, Cl 12,67% 7. példa ' 1-Akrilamido-2,2-dimetilacenaftén 1,0 g 2,2-dimetil-l-acenaftenolnak 10 ml akrünittUlel készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 3 ml tömény kénsavat. A keveréket 30 percig keverjük, majd vízbe