162666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acenaftilamidok és -aminok előállítására

162666 öntjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot benzolban oldjuk, és felöntjük 30 g száraz közömbös aluminiumoxidot tartalmazó oszlopra. Az oszlopot benzollal, benzol és kloroform elegyével és végül kloroformmal eluáljuk. Az amidot tartalmazó frakciókat egyesítjük, és bepároljuk. A maradékot éter és hexán elegyéből kikristályosítva 585 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvaádpsontja 131,5-132,5°. Az éter és hexán elegyéből átkristályosított analtitikai minta 133-134°-on olvad. 8,72,8,41 (e, 2-CH,) A KBr

3,06, 6,06

M; r^1 összetétel: C17

H,,NO: képletre számított: C 81,24, H 6,82, N 5,57%, talált: C 81,03, H 6,74, N 5,46%. 8. példa 1 -AI I ilamido-2,2-d imetilacenaf tén 1,25 g 2,2-dimetil-l-acenaftelonlnak 124 ml 3-buténnitrillel készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 2,5 ml tömény kénsavat. A hőmérséklet 49°-ra emelkedik, és az oldatot 30 percig keverjük. A reakciókeveréket vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot semleges alumíniumoxid vékonyrétegen kromatografáljuk 1:1 arányú kloroform-hexán elegyét használva kifejlesztő oldószerként. Az ultraibolya fényben látható fő sávot etilacetáttal eluáljuk, és a maradékot éter és petroléter elegyéből kikristályosítva 1,01 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 71-73°. Az éter és petroléter elegyéből átkristályosított analitikai minta 73,5-74,5°-on olvad. \KBr

3,04,6fl9M:T^s

l összetétel: C,, H,, NO: képletre Számított: C 81,47, H 7,22: N 5,28% Talált: C 81,59, H 7,39, N 5,14%. > 8,75, 8,43 (e,2-CHs

). 10 15 20 25 30 cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. Az analitikai minta vákuumdesztillációval készül, tiszta CDClj A 3,03, 6,10 MV TMS 8,75, 8,42 (e, 2-CHJ. összetétel: C21

H,,N,0: képletre számított: C 77,73, H 8,70, N 8,63%; talált: C 77,71, H 8,62, N 8,42%. 11. példa 1-Etilamino-2,2-dimetilacenaftén-hidroklorid 2,55 g l-acetamido-2,2-dimetilacenafténnek 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 1,5 g litiumaluminiumhidridet, és éjjelen át visszafofyatással forraljuk. A fölös hidridet etilacetáttal és vízzel elbotnjuk, majd a reakciókeveréket etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos kivonatot 2 n sósavval extraháljuk. A savas oldatot meglúgosítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, és az oldatba száraz hidrogénkloridot vezetünk. A csapadékot szűréssel elválasztva és megszárítva 1,41 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 234,5-236°. Az etanolból éterrel kikristályosított analitikai minta 236,5-237,5°-on olvad. összetétel: C, 4

H,

, CIN képletre: számított: C 73,40, H 7,70, N 5,35, Cl 13,54%: talált: C 73,54, H 7,82, N 5,38, Cl 13,54%. 12. példa 1 -(3- lzopropoxipropilamino)-2,2-d imetilacenaf tén 40 9. példa 46 1-ő-Dimetilaminopropionamido-2,2,-d im etil ace naftán 2,0 g 2,2-dimetil-l-acenaftenolnak 0,98 h 3-dimetüaminopropionitrillel és 30 ml ecetsavval készült oldatához 3 ml 60 tömény kénsavat adunk, és szobahőmérsékleten 4 napig keverjük. A keveréket vízbe öntjük, meglúgosítjuk, és a csapadékot szűrőn elválasztjuk. A terméket kloroformban oldjuk, és a kloroformos oldatot vízzel, majd 8%-os nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és 66 bepároljuk. A maradékot kovasavgél vékonyrétegen kromatografáljuk, kifejlesztő oldószerként etilacetátot használva. Az ultraibolya fényben látható fő sávot 7:3 arányú etilacetát-metanol eleggyel eluáljuk, és az oldatot bepárolva 1,44 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. Az analitikai 60 minta vákuumdesztillációval készül. \tiszta3,03, 6,10»*; T^M^ 8-77, 8,40 (e, 2-CH,). összetétel: C,,H34

N

a

O: képletre számított: C 76,99, H 8,16, N 9,45%: " talált: C 77,11, H 8,28, N 9,32%. Az előző példában leírt eljárást követve, de 1-acetamido-2,2-dimetilacenaftén helyett 2,13 g 1-0-izopropoxipropionamido-2,2-dimetilacenafténből kiindulva 1,7 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. Az alanítikai minta vákuumdesztillációval készül. tiszta - at ... T CDC! A 2,96 M, TMS 8,64, 8,48 (e, 2-CH3

). összetétel: CJ()

H

a7

NO: képletre számított: C 80,76, H 9,15, N 4,71%, talált: C 80,75, H 8,67, N 4,63%. 13. példa 3((2,2-Dimetilacenaftén-1-il)-amino]-1-propanol Az előző példában leírt eljárást követve, de 1-0-izopropoxipropionamido-2,2-dimetilacenaftén helyett 243 mg l-ő-hidroxipropioriamido-2,2-dimetüacenafténből kiindulva 122 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 59-61°. Az izopropiléterből átkristályosított analitikai minta 63-64°-on olvad. 10. példa 1-0-Dietilaminopropionamido-2,2-dimetilacenaftén 70 A

KBr

2,96,3,18M;

r

TMl

Is

«.66, 8,48 (e, 2-CH,). Az előző példában leírt eljárást követve, de a 3-dimetilaminopropionitrilt 0,634 g 3-dietilaminopropionitrillel ... helyettesítve és 1 g 2,2-dimetil-l-acenaftelont használva 1,2 g -76 összetétel: C,,H21

NO: képletre számított: C 79,96, H 8,29, N 5,49%, i,"

i

C 80,19, H 8,52, N 5,27%. 3