162578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített metoxiaminok és sóik előállítására

162578 10 2. módszer 2,98 g 4-nitro-benziloxi-ftálimid, 10 ml alkohol és 0.48 g allilamin elegyét 20 percen át forraljuk. Lehűlés után az oldatot alkoholos sósavval 5 kongókékig megsavanyítjuk, majd- 50 ml étert adunk hozzá. A kivált csapadékot szűrjük, éterrel többször mossuk, szárítjuk. Hozam: 1,6 g (78,5%) 4-nitro-benziloxiamin sósavas só, op. 197—198 °C. 10 3. módszer 5,96 g N-(4-nitro-benziloxi)-ftálimid és 150 ml 15 5%-os vizes-alkoholos ammóniuimhidroxid oldatát 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd másnapig állni hagyjuk. Az elegyet vizes sósavval kongókékig megsavanyítjuk, a kivált csapadékot szűrjük, szárítjuk. Hozam: 3,1 g 20 i(95,ö%)ftálsav diamid. A szürletet 20%-os nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, 5x70 ml éterrel extraháljuk, .majd az egyesített éteres oldatot káliumkarbonátan megszárítjuk. A szárítószer kiszűrése után az oldatot alkoholos só- 25 savval kongókékig megsavanyítjuk, a kivált. csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Hozam: 3,3 g (81,5%) 4^nitro-nbenziloxiamin sósavas só, op. 194—196 °C. 4. módszer 2,98 g N-(4-nitro-benziloxi)^ftáiiimid, 80 ml alkohol és 15,2 ml alkdholos butilaminacetát elegyét 3 órán át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 5%-os vizes sósavval elkeverjük, 3x50 ml kloroformmal exbraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat magnéziumszulfáton szárítjuk, majd a szárítószer kiszűrése után az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban frakcionáljuk, hoaam: 1,66 g (70%) N-,bütil-ftálimid, fp. li2S— 130 °C/I2 mm. A savas oldatot káliumikarhonáttal telítjük, 3x50 kloroformmial extraiháljuk, _t

káliumkarbonáton szárítjuk. A szárítószer kiszűrése után alkoholos sósavval az elegyet kongókékig .megsavanyítjuk, majd a kivált csapadékot szűrjük. Hozam: 1,82 g (86%) 4-^itro-benziloxiaimin sósavas só, op. 194—196 °C. 35 40 10 példa: 4-Klór-benziloxiamin előállítása 2,88 g N-^-klór-benziloxiJ-ftálimidből, az 1. példa szerint eljárva, 1,7 g (87;5%) 4^klór^benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 242— 24,3 °C. 11. példa: 4-Metil-ibenziloxiamin előállítása 2,65 g N-j(4^metil-,benziloxi)-Í!tá]iimidből, az 5. példa 2. módszere szerint eljárva, 1,52 g (88^5%) 4^metilbenzlloxiaimi,n sósavas sót nyerünk, op. 233—234 °C. 12. példa: 2-Klór-benziloxiamin előállítása 2,(87 g N-<(i2-klór-,benziloxi)-iftálimidből, az 1. példa szerint eljárva 1,7 g (88%) 2-klór-benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 143—145 °C. 30 13. példa: , 1 - (3-Nitro-fenil)-etil-oxiamin előállítása 3,il g N->l-)(i3-nitrofenil)-etiloxi-ítálimidből, az 1. példa szerint eljárva 1,16 g (63%) li(3--nltro-fenil)-etil-Joxiamin sósavas sót nyerünk, op. 109—112 °C. 14. példa: 3-Niitro-4-ihidroxi-benziloxiamin előállítása 3,14 g N-f(3-niitron4-lhidroxi-tbenziloxi)-ftálimidből, a 9. példa szerint eljárva 1,83 g (83%) 3-45 ^nitro-4Hhidroxi-ibenziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 184^187 °C. 50 15. példa: 3-Nitro-4-klórHbenziloxiamin előállítása 9. példa: 3-Metoxi-benziloxiamin előállítása 2,83 g 3-metoxi-ibenziloxinftáliinid, 50 ml alkohol és 2,14 g benzilamin elegyét 20 percen át forraljuk. Lehűlés után a kivált dibenzil-ditálimidet szűrjük, szárítjuk. Hozam: ,1,6 g (84%). Az alkoholos szürletet sósavas alkohollal kongókékig megsavanyítjuk, majd a végterméket éter hozzáadásával kicsapjuk. Hozam: 1,8 g i(81%) S-metoxi-benziloxiamin sósavas só, op. 123—,126 °C. 55 3,3 g N-i(3-nitro-i4-klóir-,be(nziloxi)-ftálimidből, az 1. példa szerint eljárva ,2,i2 g (94,8%,) 3Hnitro-4-klór-benziloxiamin-(hidrokloridot nyerünk, op. 172—175 °C. 16. példa: 60 3HNitro-4-bróm-ibenziloxiiamin előállítása 3,77 g NH(3-mitro-i4nbróni-|beniziloxli)-tftálimid(ből az 1. példa szerint eljárva 2,8 g (81%) 3-nitro-4-,bróm-,benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 65 179—,182 °C. " ' 5