162578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített metoxiaminok és sóik előállítására

162578 8 pl. észtercsoportot, halogént — tartalmaz, akkor e funkciós csoportokkal számiban kevésbé reakcióképes primer aminokkal -r- pl. aromás aminokkal — végezhetjük a reakciót. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg: 1, példa: Alliloxiamin előállítása 10,16 g N-j(alliloxi)-ftálmmd 30 ml alkohol és 3,7 g n-butilamin elegyét 20 percen át forraljuk. Lehűlés utájn az olidaitot sósaivas alkohollal kongókékig megsavanyítjuk, majd az alliloxiamin sósaivas sót ISO ml étennel kicsapjuk. A kivált csapadékot szűrjük, éterrel többször mossuk és szárítjuk. Hozam: 4,65 g (84,5%) alliloxiamin sósavas só, op. 175—176 °C. 2. példa: Krotiloxiamin előállítása „A" lépés: 10,5 g N-hidroxi-ftálimid, 8,5 g krotilbromid és 50 ml dimetüformamiid elegyéhez jegesvíz hűtés és keverés köziben 6,5 !

g trietilamin és 10 ml dimetilformamid elegyét csepegtetjük be, majd a reakcióelegyet további 1 órán át jegesvíz fürdőn keverjük, végül 2 napig állni hagyjuk. A krtsitályos elegyiet 100 ml ®%rios sóslaviba öntjük, a kivált csapadékot szűrjük, szárítjuk, majd alkoholból kristályosítjuk. Hozam:. 11,8 g (84,5%) N-krotiloxi-ftálimid, op. 97—100 °C. „B" lépés: 2,17 g fenti termék 45 ml metanolos oldatába 10 °C-on 0,87 g n-amilamin 5 ml metanolos oldatát csepegtetjük be. A reakcióelegyet másnapig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldat lepárlása után a maradékot 10 ml alkoholban oldottuk, majd 2,5 ml 20%-os kénsavas alkoholt adtunk hozzá. Hozam: 2,95 g (87%) di4crotiloxiamin szulfát, op. 160—164 °C (bomlás közben). 3 példa: \o 20 25 40 45 50 55 padékot szűrjük, éterrel többször mossuk, szárítjuk. Hozam: 1,2 g (78%) n-hexiloxiamin sósavas só, op. 151—152 °C. 4. példa: n-Hexadeciloxiamin előállítása 3,87 g N-i(n-hexadeciloxi)-ftálimidből, a 3. példa szerint eljárva 2,3-g (81%) n-hexadeciloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 133—134 °C. 15 5. példa: Benziloxiamin előállítása 1. módszer 2,53 g N-benziloxi-ftálimidből, a 2. példa „B" lépése szerint eljárva 1,44 g benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 234—236 °C. 2. módszer 2,53 g N-benziloxi-ftálimid, 45 ml metanol és 0,93 g anilin elegyét 4 órán át forraljuk, 30 majd vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot 20 ml éter és 5 ml alkohol elegyében eldörzsöljük. A szilárd maradék N-fenil-ftálimid, hozam: 1,7 g (76,5%), op. 202—20~4 °C. Az anyalúghoz 10 ml 17%-os alkoholos sósavat adunk, 35 a benziloxiamAn sósavas sót 20 ml éter hozzáadásával kicsapjuk. Hozam: 1,1 g (70,0%), op. 232—235 °C. 6. példa: 4-Metoxi-benziloxiamin előállítása 2,83 g N-<4-metoxi-benziloxi)-ftálimidből, az 1. példa szerint eljárva 1,66 g (88%) 4-metoxT-benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 214— 216 °C (bomlás közben). 7. példa: 3-Nitro-benziloxiamin előállítása 2#8 g N-(3-nitro-benziloxi)-ftálimidt)ől, az 1. példa szerint eljárva 1,7 g (83,5%) 3-nitro-benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 168—171 °C. n-Hexiloxiamin előállítása 2,47 g N-hexiloxi-ftálimid, 50 ml alkohol és 1,98 g ciklohexilamin elegyét 20 percen át forraljuk. Lehűlés után a kivált N,N'-diciklohexil-ftálamidot kiszűrjük [3,1 g (94,5%), op. 253— 254 °C], majd az oldatot bepároljuk. A maradékot 30 ml éterben oldjuk, alkoholos sósavval kongókékig megsavanyítjuk, majd a kivált csa-60 65 8. példa: 4-Nitro-benziloxiamin előállítása 1. módszer 2,98 g N-(4-nitro-benziloxi)-ftálimidből, az 1. példa szerint eljárva 1,8 g (88%) 4-nitro-benziloxiamin sósavas sót nyerünk, op. 197—199 °C 4