162512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidroazepin-származékok előállítására
162512 37 éteres oldatot 2 n sósavoldattal extraháljuk. A savas kivonatokat ammóniával meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot magnéziumszulfát fölött szárítjuk, az oldószert lepároljuk, és a viszkózus, olajos maradékot desztilláljuk. 3,9 g viszkózus, olajos l-(prop-2-inil)-3-(m-hidr oxi-f enil)-2-etil-hexahidr o-l H-azepint kapunk; fp.: 240—260 °C/0,01 Hgmm. Elemzés: C17H23NO képletre: számított: C=79,3%; H=9,0%; N=5,4%. talált: C=80,0%; H=9,l%; N=5,3%. 42. példa l-Propil-3-(m-hidroxi-fenil)-3-etü-hexahidro-lH-azepin 2,15 g 3-(m-liidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepin, 1,35 g 3-bróm-propán, 2,0 g vízmentes káliumkarbonát, 60 ml dimetilformamid és 40 ml tetrahidrofurán elegyét 20 órán át 100 °C-on keverjük. A reakcióelegyet hűtjük, a káliumkarbonátot kiszűrjük, és a szűrletből lepároljuk az oldószereket. Az olajos maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot 2 n sósavoldattal extraháljuk. A savas oldatot ammóniával meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Olajos maradékként 1,1 g l-propil-3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidr o-l H-azepint kapunk. A viszkózus olaj forráspontja: 200—240 °C/0,01 Hgmm. Elemzés: C17H27NO képletre: számított: C=78,l%; H=10,4%; N=5,4%; talált: C=78,4%; H=10,7%; N=5,l%. 43. példa l-(3-Metü-but-2-enü)-3-(m-hidroxi-fenü)-3-etil-hexahidro-lH-azepin 5,2 g 3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepin, 1,82 g l-klór-3-metil-bután, 2,5 g vízmentes káliumkarbonát és 100 mg nátriumjodid oldószerrel készített elegyét 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a káliumkarbonátot kiszűrjük, és az oldószereket lepároljuk. Az olajos maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot 2 n sósavoldattal extraháljuk. A savas oldatot ammóniával meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, az oldószert lepároljuk, és az olajos maradékot desztilláljuk. 2,3 g l-(3-metil-but-2-enil)-3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepint kapunk viszkózus olaj formájában; fp.: 180—230 °C/0,01 Hgmm. Elemzés: Q9H29NO képletre: 38 számított: C=79,4%; H=10,2%; N=4,9 %; talált: C=79,l%; H=10,l%; N=5,21%. 44. példa l-Fenetü-3-(m-hidroxi-fenü)-3-etil-10 -hexahidro-lH-azepin 15 20 25 30 35 40 45 50 3 g 3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepin-hidrobromid, 1,95 g fenetilbromid, 2,2 g trietilamin és 50 ml dimetilformamid elegyét 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, az elegyet benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot 2 n sósavoldattal extraháljuk, a savas oldatot ammóniával semlegesítjük, majd benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot, és az oldószert lepároljuk. Olajos maradékot kapunk, amelyet 2-propanolból átkristályosítunk. 1,57 g l-fenetil-3-(m-hidroxi-fenil)-3--etil-hexahidro-lH-azepin-hidrobromidot kapunk. A higroszkópos termék 172—173 c C-on olvad. Elemzés: C22H29NO . HBr . y4 H 2 0 képletre: számított: C=64,6%; H=7,5 %; N=3,4 %; talált: C=64,8%; H=7,55%; N=3,31%. 45. példa l-Etü-3-(m-hidroxi-fenü)-3-etil-hexahidro-1 H-azepin 1,65 g 3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepin, 0,9 g etilbromid, 1,0 g vízmentes káliumkarbonát és 30 ml 2-propanol elegyét 10 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a káliumkarbonátot kiszűrjük, és a szűrletből lepároljuk az oldószert. Olajos maradékot kapunk. 1,73 g l-etil-3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepin-hidrobromidot állítunk elő; op.: 205—207 °C. Elemzés: Q6H25NO . HBr képletre: számított: C=58,5%; H=8,0%; N=4,3%; talált: C=58,3%; H=8,l%; N=4,2%. 55 60 65 46. példa l-(2-Metü-prop-2-enil)-3-(m-hidroxi-fenü)-3-etü-hexahidro-lH-azepin 2,2 g 3-(m-hidroxi-fenil)-3-etil-hexahidro-lH-azepin, 0,91 g /ő-metallüklorid, 2,1 g vízmentes káliumkarbonát és 50 ml 2-propanol elegyét 6 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a káliumkarbonátot kiszűrjük, és a szűrletből az oldószert csök-
