162439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfami-antranilsav-származékok előállítására

162439 9 10 ban felsorolt 4-fenoxi-5-szulfamil-N-helyettesített antranil- 17. példa: savakat állítjuk elő. 4-Fenoxi-5-szulfamil-N-[tienil-(2)-metil]-antranilsav 12. példa: 4-Fenoxi-5-szulfamil-N-allil-antranilsav 5,0 g 2-klór-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav és 50 ml allilamin elegyét 90 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 35 ml 4 n ecetsav és 5 ml tömény sósavoldat elegyével eldörzsöljük. A kristályos terméket szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk, majd 25 ml telített, forró nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, és forrón, csontszén jelenlétében szűrjük. Az átlátszó szűrletet 4 ml tömény sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Kétszeri etanolos átkristályosítás után 229 — 230 °C-ön bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N-allil-antranilsavat kapunk. Term.: 5%. 13. példa: 4-Fenoxi-5-szulfamil-N-n-butil-antranilsav 2 g 2-klór-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav, 15 ml n-butilamin és 5 ml víz elegyét kb. 72 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet vákuumban bepároljuk, és a maradékot 4 n ecetsavoldatból (20 ml) kristályosítjuk. A kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és vizes etanolból kétszer átkristályosítjuk. 217 — 219 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N-n-butil-antranilsavat kapunk. Term.: 24%. 14-15. példa: A 13. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy n-butilamin helyett ugyanannyi izobutilamint ill. n-pentilamint alkalmazunk, és a forralást 96 óráig, ill. 110 óráig végezzük. 220-221 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N-izobutil-antranilsavat, ill. 227—228 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N-n-pentil-antranilsavat kapunk. Term.: 11% ill. 14%. 16. példa: 4-Fenoxi-5-szulfamil-N-[furil-(2)-metil]-antranilsav 2,5 g 2-klór-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav és 7,5 ml furfurilamin elegyét 3 órán át 125 °C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük és 30 ml hideg 4 n ecetsavoldatba öntjük. A kivált félig szilárd anyagot vízzel mossuk, 25 ml forró, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, és csontszén jelenlétében forrón szűrjük. Az átlátszó szűrletet 5 ml ecetsavval óvatosan megsavanyítjuk, a kivált csapadékot vízzel mossuk, szárítjuk és átkristályosítjuk. 229-230 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N-[furil(2)-metil]-antranilsavat kapunk. Term.: 13%. 5 A 16. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy furfurilamin helyett 2-tenilamint alkalmazunk. 222 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5--szulfamil-N-[tienil-(2)-metil]-antranilsavat kapunk. Term.: 8%. 10 18. példa: 4-Fenoxi-5-szulfamil-N-(a-naftilmetil)-antranilsav 15 1,54 g 4-fenoxi-5-szulfamil-antranilsav és 2,0 g a-klórmetilnaftalin 25 ml etanollal készített oldatát 65 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot vízzel eldörzsöljük, 20 majd a vizet leöntjük, és 15 ml 75%-os etanolt adunk a maradékhoz. Az elegyet 2 napig 5 °C-on tartjuk, eközben az olajos termék kristályossá válik. A kristályos terméket szűréssel összegyűjtjük, hideg 50%-os etanollal mossuk, majd 15 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatban old-25 juk, és 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az oldatot csontszén jelenlétében forrón szűrjük, majd 4 ml tömény sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és etanol-metil-celloszolv elegyből átkristályosítjuk. 232 — 30 233 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N-(a-naftilmetil)-antranilsavat kapunk. Term.: 23%. 19. példa: 35 4-Fenoxi-5-szulfamil-N,N-di-n-butil-antranilsav 2,0 g 2-klór-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav és 8,0 ml di-n-butilamin 10 ml metilcelloszolvval készített oldatát 40 40 órán át 135 °C-on keverjük, majd az elegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 ml 4 n ecetsavoldattal eldörzsöljük, a kivált kristályos anyagot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A terméket 30 ml forró, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, és 45 csontszén jelenlétében forrón szűrjük. A szűrletet 10 ml ecetsavval óvatosan megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és 50%-os etanolból kétszer átkristályosítjuk. 172 — 173 °C-on olvadó 4-fenoxi-5-szulfamil-N,N-di-n-butil-antranilsavat kapunk. 50 Term.: 19%. 20. példa: 4-Fenoxi-5-szulfamil-N,N-dibenzil-antranilsav a) 4-Fluor-5-szulfamil-N,N-dibenzil-antranilsav 3,0- g 2,4-difluor-5-szulfamil-benzoesav, 10 ml dibenzilamin és 10 ml víz elegyét 2,5 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet 40 ml 4 n ecetsavoldatba öntjük, és éjszakán át állni hagyjuk. A kivált félig szilárd anyagot 25 ml etanollal eldörzsöljük. A képződött kristályos anyagot szűréssel összegyűjtjük, etanollal és dietiléterrel mossuk, majd szárítjuk. 215 °C-on bomlás közben olvadó 4-fluor-5-szuífamil-N,N-dibenzil-antranilsavat kapunk. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5