162388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás komplexek képzésére
11 162388 12 pegtetés sebességét úgy szabályozzuk, hogy a reakcióhőmérséklet 40 °C alatt maradjon. A hozzáadás befejezése után 30 perccel a reakcióelegyhez további 60 ml 40%-os NaOH-oldatot adunk. Ekkor 20 ml lúg hozzáadása után az oldat színtelenből sötét vörös-barnára (pH = 7,2) és 60 ml lúg hozzáadása után sötét vörös-barnából világossárgára (pH = 11,5) színeződik, ami mutatja a reakcióhoz szükséges NaOH mennyiségét. c) A 6/b példa szerint előállított polioxikarbonsavat híg sósavval kicsapjuk, kloridmentesre mossuk, majd sztöchiometrikus mennyiségű lúggal kezeljük. így olyan komplexképző oldatot kapunk, amelyből a tiszta, szilárd komplexképző könnyen kinyerhető. A termék komplexképző-hatékonyságára példa: komplexképzés Ca++ -ionokkal: 1 g Ks tab = 2,16 (1 = 0,24 mól. 1 _1 ionerősségnél mérve); Hampshire-próba értéke: 400. 7. példa. a) A 14. példa szerinti tétel betöményítésével kapott maradék monomer visszanyerése útján előállított 430 ml desztillátumot (amely kb. 7% akrilsavból, 1% akroleinből és 92% vízből áll) 400 ml 30%-os hidrogénperoxiddal elegyítünk, majd keverés és 60 °C-os fürdőn 55 °C-ra való melegítés után kb. 5 óra alatt 365 ml frissen desztillált akroleint csepegtetünk a reakcióelegybe. Az akroleinhozzáadást követően rövid időn belül kb. 80 ?C-ra melegítjük az elegyet, majd lehűlni hagyjuk, kb. felényi térfogatra betöményítjük, és polialdehidokarbonsav-oldatként azonnal tovább felhasználjuk; COOH-tartalom = 80%; C = O-tartalom = 20%; P = 10. b) A 7/a példa szerint előállított polialdehidokarbonsav-oldat 2/5-öd részét (vagyis 200 ml-t) 272 ml desztillált vízzel elegyítjük, majd 1,5 óra alatt keverés közben 175 ml 40%-os NaOH-oldatot csöpögtetünk hozzá. Néhány óra állás után lúgos polioxikarbonsav-só-oldatot kapunk. Analóg módon előállítható kevés szilárd polioxikarbonsawal (pl. a 6/b példa szerint) a kész komplexképzőt kapjuk. Az abból a víz lehajtása útján könnyen tisztán kapható termék komplexeket képez pl. Ca++ ionokkal, amire jellemző az alábbi érték: lg Ksta b = 1,9 (1 = 0,24 mól. l_l ionerősségnél mérve); Hampshirepróba értéke = 325. 8. példa. a) 500 ml desztillált vizet és 125 ml hidrogénperoxidot keverés közben 55 °C-ra melegítünk, és négy óra alatt 125 rnl frissen desztillált akrolein és 308 ml frissen desztillált akrilsav keverékét csepegtetjük hozzá. A hozzácsepegtetés végén a reakcióelegy géllé merevedik. Ezután 1150 ml desztillált vízzel hígítjuk, majd néhány óra állás után a gélszerű terméket vákuumban NaOH fölött 75 °C-on végzett szárítással tiszta, szilárd polimerré alakítjuk. Ilyen módon 320 g polialdehidokarbonsavat kapunk (COOH-tartalom = 80%; karboniltartalom = 12%; P = 320). b) A 8/a példa szerint előállított polialdehidokarbonsav 250 g-ját 750 ml desztillált vízben szuszpendaljuk, 125 ml 40%-os formaldehidet elegyítünk hozzá, majd keverés közben, három óra alatt 325 ml 40%-os nátriumhidroxidot csepegtetünk a reakcióelegyhez. Néhány óra állás után a kapott polioxikarbonsav jellemzése céljából a tétel 1/5-öd részét híg sósavval elegyítjük, a kapott csapadékot mossuk és szárítjuk. Ilyen módon 62,8% COOH-tartalommal és 13,5% OH-tartalommal rendelkező terméket kapunk. c) A tétel fennmaradó 4/5-öd részét a leírt eljárások bármelyikével előállítható polioxikarbonsav 8 g-jával semlegesítjük. Ilyen módon tiszta, vizes komplexképző oldatot 10 15 25 kapunk, amelyből a víz lehajtása után tiszta, szilárd komplexképző keletkezik. Ennek hatékonyságát az alábbiakkal adjuk meg: Komplexképzés az alábbi ionokkal: Jellemző adatok: Ca+ + Fe+ + + Mg+ Ba+ + La+ + + 20 , Cr+ + + Co+ + Ni+ + Zn+ + Cd+ + 30 n+ 35 Pb+ + lg Kstab = 2,2 (1=0,24 mól. 1H ionerősségnél mérve). lg Kstab =31,2 (pH = 12,I-nél mérve, I = 1,0 mól. 1-' ionerősségre vonatkoztatva). Elmarad a kicsaphatóság hidroxil-, karbonát- és fluoridionokkal. Elmarad a kicsaphatóság karbonát- és oxalátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság oxalát-, karbonát- és foszfátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság foszfátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság hidroxil-, karbonát- és foszfátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság foszfát-, hidroxil- és karbonátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság karbonátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság oxalát-, hidroxil- és karbonátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság bromátionokkal. Elmarad a kicsaphatóság szulfát- és hidroxilionokkal, és erősen lúgos oldatban karbonátionokkal is. 9. példa. Akroleinnek akrilsawal hidrogénperoxid jelenlétében a , leírt módszerekkel végzett oxidatív kopolimerizációja útján kapott polialdehidokarbonsav (P = 600, COOH-tartalom = 56%, C = O-tartalom = 9%) Cannizzaro-reak-40 cióban végzett átalakítás után formaldehiddel végbemenő egyidejű kondenzáció mellett komplexképzőként olyan políoxikarbonsavsótad (COOH-tartalom = 54%, OH-tartalom = 10%), amelynek komplexképző képességét az alábbiakkal adhatjuk meg: 45 Komplexképzés lg Kstab = 2,12 (1=0,24 mól. l _l Ca ++-ionokkal: ionkoncentrációnál mérve). Komplexképzés lg Kstab = 29,3 (1 = 1,0 mól. 1 _1 Fe3+ -ionokkal:í ionerősségre vonatkoztatva). Hampshire-próba 50 értéke = 306 10. példa. a) 20 g polialdehidokarbonsavat (COOH-tartalom = = 41%, C = O-tartalom = 9%, P = 150) 200 ml desztillált vízben szuszpendálunk, hozzáadunk 20 ml 40%-os formal-55 dehidoldatot, majd keverés közben lassan 50 ml 40%-os NaOH-oldatot. Ezt követően még 50 ml 40%-os formaldehidoldatot adunk hozzá, és további egy órán át szobahőmérsékleten keverjük. 225 ml 10%-os sósav hozzáadásával csapadékot kapunk, amelyet mosunk és szárítunk, 60 így 18 g polioxikarbonsavat kapunk (COOH-tartalom = = 64%, OH-tartalom = 11%). b) E polikarbonsav fentebb leírt módon előállított sója fémionokkal komplexeket képez (lg KFe+ + + = 27,5, 1 = = 1,0 mól. 1~' ionerősségre vonatkoztatva; Hampshire-65 próba értéke = 111). * 6
