162351. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új furfurilamin-származékok előállítására

3 162351 4 "vetünk alá. (lásd az 1,031.916. számú angol szabadalmi leírást és a J. Org. Chem. 33, 133 (1968) folyóiratot]. A következő példák az (I) általános képletű új furfurilamin-származékok előállítását szemléltetik. További (I) képletű vegyületeket, amelyeket a példákban leírt eljárások 5 szerint állítunk elő, a példák után a következő táblázatban sorolunk fel. A hó'mérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. Az olvadáspontok korrigálatlanok. 1. példa 10 a) -50 g tetrahidrofurfurilkloridot és 50 g etilamint autoklávban 24 óra hosszat 90-100*-on együtt melegítünk. Ezután az autokláv tartalmát 100 ml 30%-os vizes nátriumhidroxiddal rázzuk. A szerves réteget 15 elkülönítjük és desztilláljuk. Ilymódon 14 g N-etil- tetrahidrofurfurilamint kapunk. Fp. 53-58*, 14Hgmm. b) 10 g 4-klór- 3,5- dinitro- benzotrifluoridot, 10 g N-etiltetrahidrofurfurilamint és 100 ml toluolt 4 óra hosszat 20 90-100*-on együtt melegítünk, utána pedig a reakcióelegyet lehűtjük és szűrjük. A szürletet bepároljuk. A sárga, olajos maradék kevés metanollal történő eldörzsötéskor kristályosodik. Szűrés és szárítás után 11 g N- (4-trifluormetil- 2,6- dinitro- fenil)- N-etil- tetrahidro- 25 furfurilmaint kapunk. Op:61-62*. 2. példa 30 56 g 4- metilszulfonil- 2,6- dinitro- klórbenzol, 27 g N-etiltetrahidrofurfurüamin és 21 g trietilamin 700 ml etanollal készített oldatát egy óra hosszat 50-60*-on melegítjük. Az , oldatot ezután vízzel hígítjuk. .< A termék olajként válik ki és kevés metanollal való eldörzsölésnél kristályosodik. 96 Metanolból való átkristályosítás után 69 g N- (4- metilszulfonil) -2,6- dinitro- fenil) -N-etil- tetrahidrofurfurilamint kapunk sárga kristályok alakjában. Op: 108-109*. Táblázat Sorsam Hatóanyagok Op:C* 1 N-(4-trifluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-etil-furfurilamin 61-62 2 N-(4-trifIuormetil-2,6-dinitrofeniD-N-metil-furfurilamin 82-83 3 N-(4-ciano-2,6-dinitro-feniUN-etil-furfurilamin 85-86 4 N-(4'-trifluormetil-2',6'dinitro-fenil)-N-etil-5-metiltetrahidrofurfurilamin 53-54 5 N-(4-karbamoil-2,6-dinitro-fenil)N-etil-furfurilamin 98-102 6 N-(4-trifluornr)etil-2,6-dinitrofenil)-N-n-propil-furfurilamin olaj 7 N-(4-trif!uormeti!-2,6-dinitro-fenil)N-n-prop il -tetrah idrof u rf u rilami n 50-52 8 N-(4-trif!uormetil-2,6-dinitrofenil)-N-etil-5-metil-furfurilamin olaj 9 N-(4'-trifluormetil-2',6'dinitro-fenil)-N-n-propii-5-metil-furfurílamin 10 N-(4-metiiszulfcnil-2,6-dinitrofenil)-N-etil-furfurilannin 133-134 11 N-(4'-metil-szulfonil-2',6'-dinitrofenil)-N-etil-5-metil-furfurilamin olaj 12 N-|4-metilszulfonil-2,6-dinitro-fenil)N-n-propil-furfurilamin 13 N-(4-metiiszulfonil-2,6-dinitrofenil) N-n-propil'tBtrahidrofurfurilamin 117-118 14 N-(4-trifluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-n-butil-tetrahidrofurfurilamin 58-59 15 N-(4-trífluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-0-metoxietilfurfurilamín olaj 16 N-(4-metil-2,6-dinitro-fenil)N-etil-furfurilamin 17 N-(4'-metil-2',6'-dinitrofenil)-N-etil-5-metil-furfurilamin olaj 18 N-(4-terc.butil-2,6-dinitrofenil)-N-etil-furfurílamin 19 N-(-trifluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-allil-furfurilamin 20 N-(4-metilszulfonil-2,6-dinitrofenil)-N-allil-furfuritamin 21 N-(4-trifluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-propargiltetrahidrofurfurilamin 22 N-(4-trifluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-propargil-furfurilamin 23 N-(4'-metilszulfonil-2',6'dinitro-fenil)-N-etil-5-metiltetrahidrofurfu rilami n 78-79 24 N-(4'-metilszulfonil-2'6'dinitro-fenil)-N-metil-5-metilfurfurilamin 25 N-(4'-metilszufonil-2',6'dinitro-fenil)-N-metil-5-metiltetrahidrofurfurilamin 26 N-(4'-metilszulfonil-2',6'dinitro-fenil)-N-n-propil-5-metilfurfurilamin 27 N-(4'-metilszulfonil-2'6'dinitro-fenil)-N-n-propil-5-metiltetrahidrofurfurilamin 28 N-(4difluormetil-2,6-dinitro-fenil)N-metil-furfurilamin 73-74 29 N-(4-difluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-etil-furfurilamin 53-54 30 N-(4-dietilszulfamoil-2,6-dinitro-fenil)-N-etil-furfurilamin 31 N-(4-klór-2,6<linitro-fenil)-N-etil-furfurilamin 43-44 32 N-(4-bróm-2,6-dinitro-fenil) -N-etil-furfurilamin 33 N-(4-klór-2,6-dinitro-fenil)N-etil-tetrahidrofurfurilamin 47-48 34 N-(4-bróm-2,6-dinitro-fenil)N-etil-tetrahidrofurfurilamin 35 N-(4-trifluormetil-2,6-dinitrofenil)-N-metiltetrahidrofurfurilamin 59-60 36 N-(4-metilszulfonil-2,6-dinitro-fenil)-N-metilfurfurilamin 37 N-(4-metilszulfonil-2,6-dinitrofenil)-N-metiltetrahidrofurfurilamin 120-121 38 N-(4-metil-2,6-dinitro-fenil)N-metil-furfurilamin 39 N-(4-metil-2,6-dinitrofenil)-N-metiltetrahidrofurfurilamin olaj 40 N-(4-klór-2,6-dinitro-fenill-N-metil-furfurilamin 41 N-(4-bróm-2,6-dinitro-fenil)N-metil-furfurilamin 42 N-(4'-trifluormetil-2',6'dinitro-fenil)-N-metil-5-metilfurfurilamin 43 N-(4-metil-2,6-dinitrofenil)-N-etiltetrahidrofurfurilamin olaj 44 N-(4-metil-2,6<linitrofenil)-N-n-propil•t% furfurilamin 40 45 H 66 60 66 70