162349. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként 1-helyettesített-3-(5-N-helyettesített szulfamoil-1,3,4-tiadiazol-2-IL) karbamidokat tartalmazó gyomirtószerek
5 162349 6 40%-os vizes metilamin oldatban, miközben a reakció hőmérsékletet 5-7 C* között tartottuk. A rendszert további másfél órán keresztül kevertük, majd az elegyet 6n sósavval pH = l-ig savanyítottuk. A szilárd anyagot szűréssel eltávolítottuk és vízzel mostuk. A végtermék az azonosítás szerint 232-233 5 C°-on olvadó i l-metil-3-(5-N-metilszulfamoil-l,3,4-tiadiazol -2-il)-karbamid volt. 8. példa 10 4,1 g 2-amino-l,3,4-tiadiazol-5-N,N-dimetilszulfonamidból és 1,3 g metilizocianátból álló keveréket vízmentes benzolban 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraltunk. A keveréket 10 C*-ra hűtöttük, a szilárd terméket szűrtük, majd IB etilalkoholból átkristályosítottuk. A végtermék 233-235 C* olvadáspontu l-metil-3-(5-N,N-dimetil-szulfamoil-l,3,4-tiadiazol-2-il)- karbamid volt. 9. példa 18,0 g 2-amino-l,3,4-tiadiazolr5-(N-metil-N-butil)- szuW fonamidból, 5,4 g metilizoxianátból és 300 cms vízmentei dimetiiformamidból álló elegyet 50 C*-ra melegítettük, majd 2B ezen a hőmérsékleten tartottuk kb. 1 óráig. A dimetilformamidot vákuumban eltávolítottuk és a szilárd maradékot soloxból átkristályosítottuk. A végtermék 192-193 C* olvadáspontu l-metil-3-(5-N-butil-metilszulfamoil- 1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid volt. 30 10. példa Lényegében a 9. példában ismertetett eljárást ismételtük 35 azzal az eltéréssel, hogy 13,8 g 2-amino-l,3,4-tiadiazol-5-butilszulfonamidot, 4,3 g metilizoxianáto't és 250 cm' vízmentes dimetilformamidot alkalmaztunk. A végtermék 186-187 C* olvadáspontu l-metil-(5-N-butilszulfamoil- 1,3, 4-tiadiazol-2-il)- karbamid volt. 40 11. példa 45 28,2 g 2-amino-l,3,4- tiadiazol-5-NJJ-dimetilszulfonamidot, 12,5 g ciklopropilizocianátot és 400 cm' vízmentes dimetilformamidot tartalmazó elegyet 50 C*-ra hevítettünk és kb. 1 óráig ezen a hőmérsékleten tartottunk. A dimetilformamidot vákuumban eltávolítva, a szilárd maradékot W Példa R, R, R, 15 CH, CH, H 16 CH, CH, H 17 CH,-CHCH, H H 18 CfcH, C,H, H metilalkoholból kristályosítottuk át. A végtermék 216 C*-on olvadó l-cikk>propil-3-(5-N,N-dimetilszulfamoil- 1,3-4-tiadiazol-2-il)- karbamid volt. 12. példa 28,2 g 2-amino-l,3,4-tiadiazol-5-N,N-dimetilszulfonamidot és 18,4 g N-butü-N- •metil-karbamoilkloridot 150 cms vízmentes tetrahidrofuránban tartalmazó elegyhez kis adagokban 4,7 g nátriumhidridet adtunk. A reakcióelegyet 1 1/2 órán át kevertük, vizet adtunk hozzá, majd az elegyet etilacetáttal kivonatoltuk. Az etilacetát oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítottuk és vákuumban bepároltuk. A szilárd maradékot etilacetátból átkristályosítottuk. A végtermék 163-165 C* olvadáspontu l-butiH-metil-3-(5-N,N-dimetilszulfamoil-l,3,4-tiadiazol-2-il)- karbamid volt. 13. példa 100 cm' metilalkohol és 10 g l-metil-3- (5-N,N-dimetiI-szuifamoil- l,3,4-tiadiazol-2-il) karbamid elegyéhez 2,4 g káliumhidroxidot és 5,4 g metiljodot adtunk és az így kapott keveréket 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraltuk. A kivált csapadékot szűréssel eltávolítottuk. A szűrletet vákuumban a szilárd maradékot metilalkoholból átkristályosítottuk. A kapott termék az azonosítás szerint a 209-212' C-on olvadó l,3-dimetil-3- (5-N.N- dimetilszulfamoil-1,3,4-tiadiazol-2-il) karbamid volt. 14. példa 6 g N,N'- karbonildiimidazol száraz tetrahidrofuránban alkotott elegyéhez nitrogénlégkörben 3,5 g 2-amino-l,3,4-tiadiazol 5-N,N-dimetilszulfonamidot adtunk. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertük, majd kb. 15 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraltuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtöttük és 5,6 g trietilamint és 5,4 g N,0-dimetilhidroxilaminokloridátot adtunk hozzá. Az így kapott keveréket kb. 15 percig kevertük, majd jeges vízbe öntöttük. A kivált szilárd anyagot szűrtük és metilalkoholból átkristályosítottuk. A végtermék 147-149 C* olvadáspontú l-metU-l-metoxi-3-(5-N,N-dimetilszuífamoil- l,3,4-2-il)-karbamid volt. További, a találmány szerinti, az A általános képletnek megfelelő és az alábbi táblázatban feltüntetett vegyületeket a fentiekben ismertetett eljárásokkal összhangban állítottunk elő. R4 R, Olvadásponté0 HCH,.CH, CH, 213-215 CH, CH,CH, 187-189 H CH, 166-168 H CH, 158-159 3
