162316. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-szubsztituált-5-benzil-pirimidinek előállítására
19 162316 20 70. példa Az 59. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 54 g ß- metoxi- a- 3,4,5-trimetoxibenzilakrilnitrilbó'l indulunk ki, és a reakcióelegyet 20 órán át forraljuk. 56 g 2,4- diamino- 5- (3',4',5'-trimetoxibenzil>pirimidint kapunk, o.p.: 198-200 C* SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (IX) általános képletű 2,4- diamino- 5-benzilpirimidin-származékok — e képletben R»,R2 ,R 3 ésR 4 hidrogén- vagy halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, vagy pedig benziloxi-csoportot képvisel, és ha R1 és R 2 helyén hidrogénatom áll, akkor R 3 és R 4 együtt metiléndioxi-csoportot is képezhet -előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely, adott esetben a fenti meghatározásnak megfelelő R'-R4 csoportokkal helyettesített benzaldehidet a reaktánsokat oldó, a reakció szempontjából közömbös, poláros, aprotikus oldószerben, bázis jelenlétében, valamely az aminocsoportban adott esetben az R5 éíR 6 csoportokkal - ahol R5 rövidszénláncú alkilcsoportot, adott esetben 1-3 halogén atommal, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoportot, R6 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot vagy R5 ésR' a szomszédos nitrogénatommal egy adott esetben további nitrogén- vagy oxigénatomot tartalmazó -NR5 R 6 heterociklusos csoportot képvisel -helyettesített 0- amino- propionitrillel reagáltatunk, vagy b) valamely, adott esetben a fenilgyűrűben a fenti meghatározásnak megfelelő R1 -R 4 csoportokkal helyettesített 0- hidroxi- 0- fenjletil- metilszulfont vagy -szulfoxidot, valamely, az aminocsoporton adott esetben a fenti Rs és R 6 csoportokkal helyettesített ß- amino- propionitrillel reagáltatunk, vagy c) valamely, adott esetben a fenti meghatározásnak megfelelő R1 -R 4 csoportokkal helyettesített 0-hidroxi- . "a-benzil akrilnitrilt valamely, adott esetben a fenti meghatározásnak megfelelő R5 és R 6 csoportokkal helyettesített aminnal reagáltatunk, vagy d) valamely, adott esetben a fenti meghatározásnak megfelelő R'-R4 csoportokkal helyettesített benzaldehidet poláros, protonos oldószerben, valamely adott esetben az aminocsoporton a fenti meghatározásnak megfelelő R5 és R 6 csoportokkal helyettesített 0- anilino- propionitrillel reagáltatunk, vagy e) valamely, adott esetben a fenti meghatározásnak megfelelő R1 -R 4 csoportokkal helyettesített ß- alkoxi- abenzilidén- propionitrilt valamely alkanol és bázis jelenlétében egy feleslegben vett, az anilintől eltérő primer aminnal vagy szekunder aminnal reagáltatunk, vagy 0 valamely, adott esetben a fenti meghatározásnak megfelelő R'-R4 csoportokkal helyettesített ß- amino- abenzilidén- propionitril- izomert poláros aprotikus oldószerben, bázis jelenlétében izomerizálunk, és|vagy kívánt esetben valamely kapott (VIII) általános képletű vegyületet egy, a valamely (VIII) általános képletű vegyületnek megfelelő szabad aminnal legalább 3 egységgel kisebb pKa értékű vagy anilin savaddiciós sójával reagáltatjuk (az említett anilin-vegyületnek megfelelő aromás aminocsoportot tartalmazó (VIII) általános képletű vegyület kelétkezése közben, majd valamely, a fenti eljárással kapott, 10 súly%-nál kevesebb, általában legfeljebb 5 súly%, •előnyösen legfeljebb 2 súly% benzalizomert tartalmazó (VIII) 'általános képletű vegyületet - e képletben R',R2,R 3 ,R 4 , R5 és R' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - guanidinnel vagy ennek valamely sójával reagáltatunk. (Elsőbbség: 1970. március 6.) 2. Az 1. igénypont bármely változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely köz. benső termékként nyerhető (VIII) általános képletű vegyületet alkalmazunk kiindulóanyagként és csak a g végtermékig még hátralevő reakciólépéseket folytatjuk le. (Elsőbbség: 1970jnárcius 6.) 3. Eljárás a (IX) általános képletű 2,4- diamino- 5-benzirpirimidin-származékok - ahol R',Ra ,R 3 ésR 4 tg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy benziloxi-csoport, és ha az R1 és R J csoportok hidrogénatomot jelentenek, az R3 és R 4 csoportok együttesen metiléndioxi-csoportot is képezhetnek — 15 előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely, adott esetben az R'-R4 csoportokkal helyettesített benzaldehidet a reaktánsokat oldó, a reakció szempontjából közömbös, poláros, aprotikus oldószerben, bázis jelenlétében, valamely az aminocsoporton adott 2o esetben az R5 és R 6 csoportokkal - ahol R5 rövidszénláncú alkilcsoportot, adott esetben 1-3 halogénatommal, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoportot, 25 R6 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot vagy Rs ésR 6 a szomszédos nitrogénatommal egy adott esetben további nitrogén- vagy oxigénatomot tartalmazó -NR5 R é hetero-30 ciklusos csoportot képvisel -helyettesített 0- amino- propionitrillel reagáltatunk, vagy b) valamely, adott esetben az R' -R4 csoportokkal helyettesített benzaldehidet poláros, protonos oldószerben, valamely adott esetben az aminocsoporton az R5 és R* 35 csoportokkal helyettesített 0-anilino- propionitrillel reagáltatunk, és valamely így kapott, 10 súly%-nál kevesebb, általában legfeljebb 5 súly%, előnyösen legfeljebb 2 súly% benzalizomert tartalmazó (VIII) általános képletű ß- amino- benzil-40 lva gy ~~ (helyettesített)- benzil -] akrilnitrilt - e képletben R', R2 , R 3 , R 4 , R s és R 6 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - guanidinnel vagy ennek valamely sójával reagáltatunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 4. Eljárás a (IX) általános képletű 2,4- diamino- 5- benzil-4g pirimidin- származékok - ahol R',R2 ,R 3 ,R 4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy benziloxi-csoport, és ha az R' és R2 gO csoportok hidrogénatomot jelentenek, az R3 és R 4 csoportok együttesen metiléndioxi-csoportot is képezhetnek -előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, adott esetben a fenilgyűrűben az R' -R4 csoportokkal helyettesített 0-gg hidroxi- ß- feniletil- metilszulfont vagy -szulfoxidot, valamely, az aminocsoporton adott esetben az Rs és R 6 csoportokkal - ahol R5 rövidszénláncú alkilcsoportot, adott esetben 1 -3 halogéngO atommal, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoportot, R6 hidrogénatomot vagy rövid szénláncú alkilcsoportot vagy R5 és R« gg a szomszédos nitrogénatommal egy adott esetben további nitrogén- vagy oxigénatomot tartalmazó -NR'R' heterociklusos csoportot képvisel -helyettesített 0- amino- propionitrillel reagáltatunk, és valamely így kapott, 10 súly%-nál kevesebb, általában legfeljebb 70 5 súly%, előnyösen legfeljebb 2 súly% benzalizomert tartalmazó (VIII) általános képletű ß- amino- benzil- [vagy -(helyettesített)- benzil-] akrilnitrilt - e képletben R', R2, (R3 , R 4 , R 5 és R 6 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - guanidinnel vagy ennek valamely sójával •78 reagáltatunk. (Elsőbbség: 1969. május 16.) 10
