162230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazabiciklo [3,2,0ú] heptán-7-on vegyületek 2-hidroxil-származékainak előállítására
162230 10 rövidszénláncú alkeniloxi-, pl. viniloxi- vagy alliloxi-csoportok, rövidszénlánioú alkiléndioxi-, pl. metilén- vagy etilén-, valamint izopropilidéndioxi-csoportok, cikloalkoxi-, pl. ciklopentiloxi-, ciklohexiloxi- vagy adamantiloxi-csopor•tok, f eniloxi-csoportok, fenil-i(rövidszénláncú)-alkoxi-, pl. ibenziloxi- vagy 1- vagy 2-feniletoxi-csoportok, vagy aromás jellegű imonoeiklusos monoaza-, monooxa- vagy monotia-ciklusos csoportokkal szubsztituált rövidszénláncú alkoxi-, így piridil-í(rövidszénlánoú)-alkoxi-, pl. 2--piridilmetoxi-csopartok, furil-i(rövidszénláncú)-alkoxi-, pl. ifurfuriloxi-csoportok, vagy tienil-(rövidszénláncú)-alkoxi-, pl. ,2-Jtieniloxi-csoportok. Éterezett merkapfcHcsoportokként megemlítjük a rövidszénláncú alkilmerkapto-, pl. metilmerkapto- vagy etilmerkapto-csoportokat, fenilmerkapto^csoportokat vagy fenil-(rövidszénláncú)-alkilmerkapto-, pl. benzilmerkapto-csoportokat. Észterezett hidroxil-csoportok alatt elsősorban a halogén-, pl. fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomokat, továbbá a rövidszénláncú alkanoiloxi-, pl. acetiloxi- vagy propioníloxi-csoportokat értjük. Szubsztituált amino-csoportok alatt azokat a mono- vagy diszubsztituált amino-csoportokai értjük, amelyeknek szubsztituenseí elsősorban egy vagy kétértékű, adott esetben szubsztituált, alifás, cikloalifás, cikloalifás-alifás, aromás vagy aralifás szénhidrogén-csoportok, továbbá acil-csoportok. Ilyen amino-csoportok elsősorban a rövidszénláncú alkilamino- vagy di-(rövidszénláncú)-alkilamino-, pl. metilamino-, etilamino-, dimetilamino- vagy dietilamino-csoportok, vagy adott esetben heteroatomok, pl. oxigén-, kénvagy adott esetben pl. rövidszénláncú alkilcsoportokkal szubsztituált, .nitrogénatomokkal megszakított, rövidszénlánoú alkilamino-csoportok, így pirrolidino-, piperidino-, morfolino-, t ío— morfolino- vagy 4-metil-piperazino-csoportok. továbbá acilamino-, különösen rövidszénláncú alkanoilamino-, pl. acetilamino- vagy propionilam ino-cso portok. Valamely rövidszénláncú alkanoil-csoport pl. az acetil- vagy propionil-csoport. Valamely rövidszénláncú alkoxikarbonil-csAlport pl. a ímetoxikarbonü-, etoxikarbonil-, n-propiloxikarbonil-, izopropiloxikarbonil-, terc-butíloxikarbonil- vagy terc.-pentiloxikarbonil-csoport. Adott esetben N-szubsztituált karbamoil-csoport pl. az N-i(rövidszénláncú)-alkil- vagy N,N-d,i-i(rövidszénlánoú)-alkil-karbamoil-, így N-me-111-, N-etil-, !N,iN^di:metil- vagy N,N-dietil-kar'bamoil^osoport. Az I általános képletű vegyületek 0-(rövidszénláncú)-alkanoil-szárjnazékaiban a rövidszénláncú alkanoil-csoport valamely rövidszénláncú alkankarfoonsav — pl. a hangyasav, ecetsav, propionsav, pivalmsav vagy dietileeetsav — savgyökét jelenti. Az Ac acil-csoport elsősorban valamely adott esetben szubsztituált monociklusos arilacetil-, vagy ariloxiaeetil-, vagy valamely adott esetben szubsztituált, rövidszénláncú alkanoil- vagy 5 rövidszénláncú alkenoil-csoport, pl. a •fenilacetil-, 4-hidroxi-fenilacetil-, feniloxiacetil-, ihexanoil-, heptanoil-, 3-hexanoil-, 5-amino-5-karboxi-valeril-, n4>utiltioacetil-, vagy alliltioacetil-csoport, vagy különösen valamely savas körül-10 menyek között könnyen lehasadó, rövidszénláncú al'koxikarbonil-, pl. terc.-butiloxikarbonil-, vagy terc.-pemtiloxikarbonil-csoport, cikloalkoxikarbonil-, pl. adamantiloxikarbonil-csoport, fenil-írövidszénláncúj-alkoxikaribonil-, pl. di'fe-15 öttilmetoxikarbonil-, valamint ia-4-büfenilil-a-metil-etoxlkarbonil-csoport, vagy furil-i(rövidszénlánaú)^alkoxikarbonil-. pl. furfuriloxikarbonilcsoport. A találmány szerint előállított vegyületeket 20 felihaszniálhatjuk farmakológiailag aktív vegyületek, vagy közbenső vegyületek előállításához; további felhasználásukat leírja a T/3651 közzétételi számú szabadalmi bejelentésünk, ahol ezt a felhasználását példákkal is illusztráljuk. 25 A találmány szerinti eljáráshoz alkalmazott II általános képletű kiindulási anyagokat előállíthatjuk pl. oly módon, hogy valamely Iíl általános képletű vegyületet — ahol Ac0 az Ac 30 acilesoportot jelenti, amelyben a szabad funkciós csoportok, pl. a hidroxil-, 'merkapto- és különösen az amino- és karfooxil-csoportok előnyösen védettek, és Rn„ —C(==0)—OH képletű karboxil-csoportot jelenti — vagy e vegyület 35 sóját olyan III általános képletű savazid-származékká alakítjuk, ahol R0 a —G(=0)—N :i képletű azidokarbonil csoportot jelenti, és az így kapott vegyületet nitrogén eliminálásával olyan III általános képletű izocianát^származék-40 ká alakítjuk, ahol R0 az —ÍN=C=O képletű izoeianát-csoportot jelenti és Ac0 jelentése a fenti, és a kapott vegyületet egyidejűleg vagy utólag valamely IV általános képletű HO—R% vegyülettel kezeljük — ahol Rft„ jelentése a 45 fenti — és kívánt esetben az így előállított vegyületet valamely más, II általános képletű vegyületté alakítjuk át, ahol a szubsztituensék jelentése a fenti, és'vagy kívánt esetben a kapott izomer keveréket az egyes izomerekre 50 bontjuk. A III általános képletű sav-származékból — melyben R0 a —C(=0)—OH képletű karboxilcsoportot jelenti és Ac0 jelentése a fenti — vagy e vegyület alkalmas sójából, különösen az am-35 mónium-isájából oly módon állítunk elő megfelelő III képletű savazid származékot — ahol R0 a —C(=0)—ÍNS képletű azidokarbonilcsoportot jelenti és Ac0 jelentése a fenti — hogy valamely keverék-airihidriddé alakítjuk [pl. halogén-60 hangyasavas^rövidszénlánioúj-alkilészteres, pl. klórhangyasavasetilészteres, vagy triklórecetsavkloridos kezeléssel bázikus anyag, pl. trietilamin vagy piridin jelenlétében], a kapott anhidridet alkálifémaziddal, pl. nátriumaziddal, 65 vagy valamely ammóniumaziddal, pl. benziltri-5
