162228. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminovegyületek, azaz 6-amino-penicillánsav-származékok és 7-amino-cefalosporánsav-származékok előállítására
162228 11 12 Az U b0 arilkarbonilmetilgyök metilrésze előnyösen szubsztituálatlan, adott esetben azonban szubsztituensként tartalmazhat pl. egy adott esetben szubsztituált alifás szénhidrogéngyököt, így valamely rövidszénláncú alkilgyököt, pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy terc.-butil-csoportot vagy egy ciklpalifás, aromás vagy aralifás gyököt, így egy ariigyököt, pl. adott esetben szubsztituált fenilcsoportot, valamint egy adott esetben szubsztituált cikloalkilcsoportot, pl. ciklohexilcsoportot vagy egy adott esetben szubsztituált fenil-(rövidszénláncú)-alkilcsoportot, pl. benzilcsoportot. Az Rb 0 arilkarbonilmetilgyök előnyösen a szubsztituálatlan fenacilgyök, jelenthet azonban valamely, az aromás részben szubsztituált, így rövidszénláncú alkilcsoportokkal, pl. • metilcsoportokkal, rövidszénláncú alkoxicsoportokkal, pl. metoxicsoportokkal vagy halogénatomokkal, pl. fluor-, klór- vagy bróm-atomokkal szubsztituált fenacilgyököt is. Az X csoport az —O—RV általános képletű gyököt is jelentheti, amely a karbomlcsoporttal együtt egy olyan észterezett karboxilcsoportot képvisel, amely besugárzáskor, különösen ultraibolya fénnyel való besugárzáskor, semleges vagy gyengén savas körülmények között köny^ nyen lehasítható. Ebben a csoportban Rc0 valamely ariimetilcsoportot jelent, melynek aril-része valamely bi- vagy policiklusos, különösen azonban egy monociklusos, éterezett hidroxilés/v'agy nitrocsoporttal szubsztituált ariigyököt képvisel. Ilyen arilgyök elsősorban valamely a fentieknek megfelelően szubsztituált fenilgyök, lehet azonban egy naftilcsoport, így egy 1- vagy 2-naftilcsoport is. Éterezett hidroxilcsoportok, pl. a rövidszénláncú alkoxicsoportok, pl. metoxi-, etoxi-, n-propiloxi-, izopropiloxi-, n-butiloxi- vagy terc.-butiloxi-csoportók, amelyek előnyösen a fenilgyökben elsősorban 3-as, 4-es és/ /vagy 5-ös helyzetben állnak a nitrocsoportok pedte az előnyös fenilgyökben, elsősorban 2-es helyzetben állnak. Az Rc o arilmefílgyök metilrésze előnyösen szubsztituálatlan, azonban adott esetben, mint a fenti R& 0 arilkarbonilmetilcsoport metilrésze, helyettesítve lehet, előnyösen egy adott esetben szubsztituált szénhidrogéngyökkel. Az Rc o gyök előnyösen egy megfelelően szubsztituált ot-fenil-<(röyidszénláncú)-alkil~ vagy benzhidril-gyök, így egy előnyösen 3-as, 4-es és/ vagy 5-ös helyzetben rövidszénláncú alkoxicsoportokkal, így metoxicsoportokkal és/vagy előnyösen 2-es helyzetben nitrocsöportokkal szubsztituált 1-feniletil- vagy benzhidril-gyök, elsősorban benzilgyök, különösen 3- vagy 4-metoxibenzil-, 3,5-dimetóxibenzil-, 2-nitrobenzil- vagy 4,5-dimetoxi-2-nitro-benzil-gyök. Az X csoport jelenthet valamely —O—Rd0 általános képletű gyököt is, amely a kanbonilcsoporttal együtt egy olyan észterezett karboxilcsoportot képez, amely savas körülmények között, pl. hangya-, ecet- vagy trifluoirecetsav jelenlétében könnyen lehasítható. Ilyen Rd 0 gyök elsősorban egy olyan metilcsoport, amely egy elektronokat leadó szuibsztituemssel rendel-5 kező, karboeiklusos árucsoporttal van roonoszubsztituálva. Az ariigyökben elektronokat leadó szubsztituenseket tartalmazó, karboeiklusos arilcso-1° .port; egy hi- vagy policiklusos, különösen monociklusos ariigyök, pl. maftilgyök és • elsősorban fenilgyök. Elektronokat leadó szubsztituensek, amelyek előnyöseri az ariigyök p- és/vagy o-helyzetében vannak, pl. a szabad vagy elő-' 15 myösen funkcionálisan átalakított, így észterezett és elsősorban éterezett hidroxilcsoportok, így rövidszénláncú alkoxicsoportok, pl. metoxicsoport, továbbá etoxi- vagy izopropiloxicsoportok, valamint a megfelelő szabad vagy funk-20 cionálisan átalakított merkaptocsoportok, továbbá alifás, oikloalifás, aromás vagy aralifás, adott esetbén alkalmasan szubsztituált szénhidrogéngyökök, különösen rövidszénláncú alkilcsoportok, pl. metil- vagy terc.-butilesoportok vagy 25 árucsoportok, pl. fenilcsoportok. Előnyős Rd 0 gyökök a 4^metoxi- vagy 3,4-- dimetoxi-benzilcsopor tok. A II általános, képletű kiindulási any ágban és 30 az I általános képletű termékben az R gyök elsősorban izopropilidénesoportot jelent, továbbá á-metil-d^-eteniléncsoportot vagy egy funkcionálisan átalakított, így éterezett vagy észterezett 24iidroximetil- vagy 2-merkaptome-35 til-, pl. 2-^a-ciloximetil- vagy 24ialogénmetil-1,2-eteniléncsoportot, továbbá egy funkcionálisan átalakított 2-karíboximetil-, így 2Hciánmetil-1,2-etenilénosoportot is, mimellett az 1,2-etenilénesoportban a kén-nitrogón-gyűrűben csak 40 gyűrűszénatomokhpz kapcsolódó szénatomhoz kapcsolódik az adott esetben szubsztituált metilcsoport. A fentiekbén .megnevezett aciloxicso-. portokiban az acilgyök a fenti szerves karbonsavak gyöke, elsősorban egy rövidszénláncú al-45 kanoilgyök, pl. acetilgyök, lehet azonban valamely szénsavfélészter vagy -amid acilgyöke is. Egy adott esetben a metilgyök szubsztituenäe éterezett hidroxil- vagy merkaptocsoport, előnyösen egy alifás vagy aralifás gyökökkel éte-50 rezett ilyen fajta csoport, előnyösen egy rövidszénlánicú alkoxi- vagy rövidszénlániaú alkilmerkaptoesoport, míg a ihalogénimetil-Jl,i2-etenilénesoportban a halogénatom pl. egy brómatom. 55 Egy Y—l(Cm H2m)—£i(=0)— általános képletű Aco acilgyöklben ;m értéke előnyösen 1, és a -H(Cm H 2m )—^ általános, képletű gyök, előnyösen egyenes szénláncú. Ilyen gyök pl. egy fenitacetil-, feniloxiaeetil-, feniltioaoetil-, brómfenil-60 tioacetil-, 2-fenilpxipropionil-, la-íeniloxifenilacetil-, a-metoxifenilacetil-, a-metoxi-i3,4-diklórfenilacetil-, a-ciánfenilacetil-, fenilglicil- (amely adott esetben védett aminocsoportokat tartalmaz), benziltioacetil-, benziltiopropionil-, ciklo-65 pentanoil-, 2-tienilaeetil-, a-<áán-2-tienilacetil-, 6
