162188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
19 162188 20 Elemzés: Számított: C 27,74 H 4,37 N 8,09 P 8,96 S 27,77;% Talált: C 27,52 H 4,41 N 8,04 P 8,98 •' S 27,51% 19. példa: 64 g tiszta tömény kénsav, 16 g jég, 42 g 0,0-diimetilditiiofoszío(rsav-káliumsó és 30 g 2--metiltió-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-on elegyéhez erőteljes keverés közben 30 -on fél óra alatt hozzácsepegtetünk 28 g metiltio-acetaldehid-dimetilacetált. A reakcióelegyet további 3 óra hoszszát keverjük 30°-on, utána 0*-ra hűtjük és 200 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kivált olajos anyagot a 18. példához hasonlóan éterben felvéve tisztítjuk és elkülönítjük. Ez az anyag az éter ledesztillálása után kikristályosodik, amelyet 80 ml metanolból átkristályosítunk és így 6:5 g 0,0-dimetil^S-<[2Hmetiltio-ilí3,4-tiadiazol-5(4H)-onil(4)-2'-metiltio-etil(l')]-ditiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 48 —49". Elemzés: Számított: C 25,38 H 4,00 N 7,40 P 8,20 S 42,i3i6% Talált: C 25,40 H 4,09 N 7,53 P 8,08 S 42,09% 20. példa: 64 g Úszta tömény kénsav, 16 g jég, 42 g O,0^diimetilditiiotfoszforsav-feáliaainsó és 32 g 2--izopropoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-on elegyéhez 30°-on erős keverés közben fél óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 30 g etiltio-acetaldehid-dimetilacetált. A reakcióelegyet további 3 óra hosszat keverjük 30°-on és a 18. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. Az éter ledesztillálása után visszamaradó olajat nagyvákuumban 160°/0,025 Torr-on molekulárdesztillációval tisztítjuk. Ily módon 70 g 0,O-dimetü~SH[2-izopropil-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-onil(4)-2'-etil(l')-]-ditiofoszfátot kapunk halványsárga olaj alakjában. Elemzés: Számított: C 32,66 H 5,23 N 6,92 P 7,67 S 31,71% Talált: C 32,59 H 5.43 N 6,92 P 7,60 S 31,43% 21. példa: 64 g tiszta tömény kénsav, 16 g jég, 48 g O.O-dietilddtiofosz-forsav-káliumsó és 29 g 2--etoxi-l,3,4-tiadiazol-5i(4H)-on elegyéhez a 20. példához hasonlóan hozzácsepegtetünk 33 g izopropiltio-acetaldehid-dimetilacetált. Hasonló feldolgozás útján molekulárdesztillációval nagyvákuumban 16O°/O,02 Torr-on 73 g O,0-dietil-£-115 [2-etoxi-l ,3,4-tiadiazol-5(4H)-onil(4)-2'-izopropiltio-etil(l')]-ditiofoszfátot kapunk halványsárga olaj alakjában. Elemzés: 10 Számított: C 36,09 H 5,82 N 6,48 P 7,17 S 29,65% Talált: C 36,29 H 5,90 N 6,55 P 6,81 S 29,34% 15 22. példa: 114 g tiszta tömény kénsav és 16 g jég elegyébe szobahőmérsékleten beviszünk 48 g 0,0-20 -dimetilditiofoszforsav-káliumsót és 32 g 2-fenil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-ont. Ehhez az elegyhez erőteljes keverés közben 40°-on fél óra alatt hozzácsepegtetünk 28 g metiltio-acetaldehid-dimetilacetált. A reakcióelegyet további 3 óra 25 hosszat keverjük 40°-on, utána 10°-rä"' lehűtjük és hűtés közben 250 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kivált olajat a 1.8. példához hasonlóan éterrel elkülönítjük és tisztítjuk. Az éter ledesztillálása után kapott maradék kikristályo-30 sodik. Ezt azután 70 ml metanolból átkristályosítjuk és olymódon 44 g 0,0-(diimetil-S-[2-feml-!l,i 3,4-oxadiaíZol-5:(4H)-onii(4)H2'Hmetiltk)-«til(r)]-ditiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 56—58°! 35 Elemzés: Számított C 39,78 H 4,37 N 7,14 P 7,91 S 24,51% 40 Talált: C 39,76 H 4,24 N 7,27 P 7,73 S 24,29% 23. példa: 45 64 g tiszta tömény kénsav, 16 g jég, 38 g O^-diimetdl-.ditiofos^orisaiV^amimóniumsó és 30 g 2-metoxi-d,3,4^tiadiazol-ö!(4iH)-.fcian elegyéhez 30°-on erős keverés közben egy fél óra lefor-50 gása alatt hozzácsepegtetünk 11 g acetaldehidet. Az elegyet további 3 óra hosszat keverjük 30°-on, utána 0°-ra hűtjük és 200 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kivált olajat éteres kivonással a "18. példában leírt módon elkülö-5S nítjük. Molekulárdesztillációval 150°/0,02 Torron 43 g 0,0-dimetil-iS-[i2-ime;toxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-tion-4-il-etil(r)]-ditiofoszfátot kapunk halványsárga olaj alakjában. 60 Elemzés: Számított: C 25,29 H 3,95 N 8,43 P 9,34 S 38,58% Talált: C 25,56 H 3,97 N 8,46 P 9,16 65 S 38,22% 10
