162188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek

162188 21 22 24. példa: Vegyület 114 g tiszta tömény kénsav, 16 g jég, 37 g O.O^imetilditiofoszforsav-ammóniiumsó és 32 g 3-fenil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-on elegyébe erős 5 keverés közben 40°-on lassan 10 g metaldehidet viszünk be. Az elegyet ezután további 3 óra hosszat keverjük 40°-on. Eközben kristályos termék válik ki. Az elegyet ezután 0°-ra hűtjük, óvatosan 250 ml vizet csepegtetünk 10 hozzá, a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és 150 ml metanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 41 g 0)

iO-diimetil-iS-[i2-fenil-l,3,4-oxad

l

iazol-5(4H)-on-4-il-etil(l')] -ditiof oszf orsavat kapunk. Op.: 75—77°. 15 Elemzés: Számított: C 41,60 H 4,37 N 8,09 P 8,96 S 18,52% 20 Talált: C 41,34 H 4,45 N 8,23 P 9,12 S 18,68% A hasonló módon előállított 0,0-dietil-származék 62—64°-on olvad. 2ő Olvadáspont/ /Forráspont 44—46° 145°/0,01 Torr 48—50° 150°/0,01 Torr 42—44° 42—44° 25. példa: 30 80 g tiszta tömény kénsav és 9 g jég elegyébe gyenge hűtés közben egymásután beviszünlk 35 g 0,0-fdiimetilHmoinotiofos4farsav-aimimóniumsót és 26 g 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)- 35 -ont. Az elegyhez erős keverés közben 40°-on lassan 25 g klóracetáldehid-dimetilacetált cs&pegtetünk és az egészet további 4 óra hosszat keverjük 40°-on. Az elegyet ezután 0°-ra hűtjük, alapos hűtés közben 240 ml vizet csepeg- 40 tétünk hozzá, a kivált kenőcsös anyagot éterben felvesszük, a .közben keletkező finomszemcsés csapadékot szűréssel eltávolítjuk, a most már átlátszó éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárít- 45 juk és az étert ledesztilláljuk. A visszamaradó *Elemzés: sötétbarna olajat először 50°/0,05 Torr-on az illéikony részeiktől megszabadítjuk és ezt követően 14070,005 Torr-on molekulárdesztilláciöt végzünk. Ilymódon 15 g nem egészen tisz- 50 ta 0,0-dtaetil-S-i[í2-metoxHl ,i3,4-tiaddazol-5(4H)_on-j4-ilH(2'-klórfenil)-)(r)]!tiofosíafátot kapunk halványsárga olaj alakjában. A vékonyrétegkromatogrammban egy nem-poláros szennyezés mutatkozik, mint mellékfolt. 5Ö 0,0-dimetil-SH[2-etoxi-l,3,4--tiadiazol-5(4H)-enil(4)-etil(l')] --ditiofoszfát 0,0-dietil-S-<[2-etoxi-l,3,4--tiadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')] --ditiofoszfát 0,0-limetil-S-<[2-izopropoxi-l,3,4--tiadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')]-ditiofoszfát 0,0-dietiI-S-fizopropoxi-l,3,4--tiadiazol-5i(4H)-onil(4)-etil(l'))-ditiofoszfát 0,0-dimetil-S-i[2-metiltio-l ,3,4--tiadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')) --ditiofoszfát 0,0-dietil-S-[2-metiltio-l ,3,4--tiadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')] --ditiofoszfát 0,0-dimetil-S-{l,3,4-oxadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')]-ditiofoszfát 125°/0,02 Torr 0,0-dietil-S-(l ,3,4-oxadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')]-ditiofoszfát 12570,02 Torr 0,0-dietil-S-.[2-metil-l ,3,4--oxadiäzol-5(4H)-onil(4)-etil(l')]--ditiofoszfát 0,0-dietíl-S-[2-metoxi-l ,3,4--tiadiazol-5(4H)-onil(4)-propil( 1')] -ditiofoszfát 0,0-dimetil-S-[2-metil-l,3,4--oxadiazol-5(4H)-onil(4)-propil(l')]-ditiofoszfát 0,0-dietil-S-{2-metil-l,3,4--oxadiazol-5(4H)-onil(4)--propü|(il ')]-di>tdotfoszif át 0,0-dimetil-S-[2-fenil-l,3,4--oxadiazol-5(4H)-onil(4)-propil(l')]-ditiofoszfát 0,0-dietil-S-{2-fenil-l,3,4--oxadiazol-5(4H)-onil(4)-propil(l')] -ditiof oszf át 50—51° 46—48° 71—73° ili30o

/0,02 ToriöS—60° nem deszt. olaj* Számított: C 46,39 H 5,45 N 7,21 P 7,99 S 16,51% Talált: C 46,40 H 5,60 N 7,00 P 8,00 S 16,70% Vegyület Olvadáspont/ /Forráspont Elemzés: Számított: C 25,12 H 3,62 N 8,37 P 9,27 S ilSjlS Cl 110,09% Talált: C 26,3 H 3,8 N 9,1 P 8,6 S 19,2 Cl 11,0% Az 1—25. példákhoz hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket is: 60 65 OtO-dimetil-S-{2-metoxi-l ,3,4--tiadiázol-5(4H)-onil(4)~ -izobutil(l')]-ditiofoszfát 56—58" 0,0-dimetil-S-[2-metil-l,3,4--oxadiazol-5(4H)-onil(4)-izobutili(l')]-diüofoszfát 79—81° 0,0-dietil-S-i[2-etoxi-l,3,4--tiadiazol-5(4H)-onil(4)-2'-klór-etil(l')] -ditiofoszfát 145°/0,01 Torr 11