162188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek

162188 17 13. példa: A 12. példában kapott vegyülethez jutunk, ha a LI. példában az O,0-dimetilditiofosztfoirsavaskáliumo't 48 g O^-dLetiliditioifoszforsav-káliuimsóval helyettesítjük. A különben azonos eljárás folyamán 49 g 0,0-dietil-S-[2-imetoxi-l,3,4--tiadiazol-5;(4H)-onil(4)-2'-klór-etil(l')]-dítiofoszfátot kapunk. 14. példa: 100 ml tiszta tömény sósavba (fs. = 1,19) szobahőmérsékleten egymásután beviszünk 42 g OjO-dimetilditiofoszforsav-káliumsót és 29 g 2--etoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-ont. Az erősen kevert elegybe 30°-on sósavgázt vezetünk be és egyidejűleg 60 g 30%-os vizes klóracetaldehidet csepegtetünk hozzá. Az egészet további sósavgáz bevezetése közben még 3 óra hosszat keverjük 30°-on. A reakcióelegyet ezt követően 150 g jégre öntjük, a kivált olajat éterben felvesszük, savmentesre mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A kapott olaj kikristályosodik és utána ezt metanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 48 g 0,0-dimetilHS^[l2-etoxi-1

l,3,4-tiadiazol-5(4H)-onil(4)-2'-klór-etil(l,

.)]-ditiofoszfátot kapunk. Op.: 56—58°. Elemzés: Számított: C 26,34 H 3,88 N 7,69 P 8,51 S 26,38 Cl 9,72% Talált: C 26,56 H 3,86 N 7,78 P 8,44 S 26,66 Cl 9,80% 20 30 35 18 16. példa: 77 g tiszta tömény kénsav és 11 g jég elegyébe szobahőmérsékletein ibeviszünk 3i8 g 0,0-5 -dimetilditiofoszforsav-ammóniumsót és 26 g 2--metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-ont. Az elegyhez ezután 40°-on erőteljes keverés közben fél óra leforgása alatt 34 g brómacetaldehid-dimetilacetált csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet to-10 vábbi 3 óra hosszat 40°-on keverjük, utána 0°ra hűtjük és 220 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kivált olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízrzel mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. 15 A maradék kikristályosodik. Ezt 110 ml metanolból átkristályosítjiuk és ilyimódon 50 g O,0--dimetil-S-[2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-onil (4)-2'-bróm-etil(l')]-ditiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában, Op.: 39—41°, Elemzés: Számított: 25 Talált: C 21,27 H 3,06 N 7,09 P 7,86 S 24,33 Br 20,22% C 21,62 H 3,11 N 7,06 P 7,86 S 24,18 Br 20,58% 17. példa: Amennyiben a 1'6. példában az O.O-dimetilditioifoszforsavairrímóriiiumsót 48 g O,0-dietilditiofoszforsav-káliúfeisóval helyettesítjük, akkor különben hasonló .módon eljárva 53 g O,0-<dietil-S-i[2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-onil{4)-2'^b:rám-etil(:r)]-iditiOifosz!fátot kapunk- Op,: 45— 47°. 15. példa: 40 114 g tiszta tömény kénsav és 16 g jég elegyébe szobahőmérsékleten beviszünk 32 g 2-fenil^l,i3,4-oxadiazol-5(i4H)HOint és 42 g 0,0-diimetilditiofoszforsav-káliumsót. Az elegybe ezután 45 40°-on nagyon erős keverés közben lassan 25 g klóracetaldehid-dimetilacetált csepegtetünk és az egészet további 3 óra hosszat keverjük 40°-on. A reakcióelegyet ezután 0°-ra hűtjük és 250 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kivált olajat éterben -felvesszük és a szokásos módon feldolgozzuk. A maradékban dörzsöléssel indítjuk meg a kristályosodást. Etilacetát/petroléter elegyből való átkristályosítás után 68—73°-on olvadó terméket kapunk, amely főképpen 0,0--dimetil,-S-1

[2-fenil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-onil<4)-2'-klór-etil(l')J-ditiofoszfátból áll. Elemzés: Számított: C 37,85 H 3,70 N 7,36 P 8,16 S 16,84 Cl, 9,31% Talált: C 38,60 H 3,76 N 7,81 P 7,75 S Hi6,i30 Cl 9,01% 50 55 60 65 Elemzés: Számított: Talált: C 25,53 H 3,81 N 6,62 P 7,33 S 2,2,72 Br 18,88'V'o C 25,61 H 3,75 N 6,67 P 7,23 S 22,54 Br 18,94% 18. példa-57 g tiszta tömény kénsav és 8 g jég elegyébe beviszünk 29 g O.O-dimetilditio'foszforsavammóniumsót és 19,5 g 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-ont. Az elegyhez ezután 40°-on egy fél óra leforgása alatt erős keverés közben 18 g metoxiacetaldehid-dimetilacetált adunk és az egészet további 3 óra hosszat keverjük 40°on. Az elegyet ezután 0°-ra hűtjük és 160 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kivált olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az éter ledesztillálása után kapott maradék kikristályosodik. Ennek 45 ml metanolból való átkrisitályosíitása* után 29 g 0,Oidimetil-S-{2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-onili(4)-2'-metoxi-etil(r)]-ditiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában, Op.: SO—^?", 9