162165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-1,5-benzodiazocin-származékok előállítására
162165 9 1Ö lal készített oldatát jéghűtés közben száraz hídrogénklorid-gázzal telítjük és körülbelül 15 percig állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután körülbelül 40 °C-on és csökkentett nyomáson betöményítjük. Ä kapott koncentrátumot telített 5 nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és ily módon 2-amino-8-klór-3,4-díhidro-6-f enil-1,5-benzodia- J ° zocint kapunk színtelen kristályok alakjában. Benzolból való átkristályosítás után színtelen tűkristályokat kapunk, amelyek 218—220 °C-on (bomlás közben) olvadnak. Termelés: 85%. Elemzés Ci6 H u ClN 3 képletre 15 Számított: C 67172, H 4,97, N 14,81 Talált: C 67,52, H 4,92, N 15,19. A 3. példában leírt módszer útján a 2. példa 20 szerint előállított szubsztituált 3-(2-amino-ia-fenil-benzilidénamino)-propionitrilekből kiindulva a következő vegyületeket állítjuk elő: 2-amino-3,4-dihidro-8-nitro-6-f enil-1,5-benzo- 25 diazocin, halványsárga tűkristályos anyag, op.: 242—244 °C (benzol/kloroform-elegyből). Termelés: 46%. 2-amino-3,4-dihidro-6-f enil-1,5-benzodiazocin, színtelen tűkristályos anyag, op.: 186—187 °C 30 (benzolból). Termelés: 60%. 2-amino-3,4-dihidro-8-metil-6-fenil-l,5-benzodiazocin, színtelen tűkristályos vegyület, op.: 185—186 °C (diklórmetán/n-hexán-elegyből). Termelés: 70%. 35 2-amino-3,4-dihidro-6-fenil-8-trifluormetil-l,5--benzodiazocin, színtelen tűkristályos anyag, op.: 213—214 °C (benzolból). Termelés: 74%. 2-amino-8-klór-6-(4-klórfenál)-3,4-dihidro-l,5--benzodiazocin, színtelen tűkristályos vegyület, 40 op.: 181—183 °C (benzolból). Összes termelés: 38%,. 2-amino-5,2'-diklórbenzofenonra számítva. 2-amino-8-klór-3,4-dihidro-6-(4-metoxif enil)-l ,5--benzodiazocin, színtelen prizmákból álló 45 vegyület, op.: 254—255 °C (metanolból). Termelés: 19%. 2-amino-8-metoxi-6-feniU3,4-ddhidro-l,5--benzodiazocin; halványsárga tűk. (kloroform --metanol elegyből), op.: 225—228 °C, összes 50 termelés: 45%, 2-amino-5-metoxibenzofenonra számítva. 2-amÍno-8,9-dimetoxi-6-fendl-3,4-dihidro-l,5--benzodiazocin; színtelen tűk. (benzol-diklórmetán elegyből), olvadáspontja: 55 230—232 °C. Termelés: 77%. -/tkiff-Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás (I) általános képletű 2-amino-l,5--benzodiazocin-származékok előállítására — e képletben az A és B gyűrű helyettesítetlen vagy az A gyűrű 8- és/vagy 9-helyzetben egy 65 vagy több halogénatommal, nitro-, trifluormetil-, 1—4 szénatomos alkil vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal, a B gyűrű pedig 4-helyzetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve — azzal jellemezve, hogy al) egy (II) általános képletű 2-aminobenzoíenon-származékot — e képletben az A és B gyűrűk a fent megadott jelentéssel rendelkeznek — ammóniával vagy valamely RNH2 általános képletű primer aminnal — e képletben R hidrogénatomot, 1—7 szénatomos egyenesláncú vagy ciklusos alkil- vagy 2 vagy 3 szónatomos hidroxialk.il - vagy 7—8 szénatamos airalkil-csoportot jelent — reagáltatunk, valamely kapott (III) általános képletű ketiminszármazékot, ahol A, B és R jelentlése a fentiekkel egyezik, ^aimiinopropionitrillel reakcióba hozzuk és egy keletkező (IV) általános képletű 3-(2-aimino-a-fenil-]benziliidéniamino)-(propioriitnilt ciklizálunk, vagy a2) egy (III) általános képletű ketimin-származékot -i- e képletben A és B jelentése a megadottakkal egyezik, R pedig hidrogénatomot, egyenes láncú vagy ciklusos alkil- vagy 2 vagy 3 .szénatomos hidroxialkil- vagy 7-—8 szénatomos aralkil-csoportot jelent — ß-am'mopropionitnillel reagáltatunk és a kapott (IV) általános képletű 3-(2-amino-iűt-fenil~benzilidénamino)-propionitrilt ciklizáljuk, vagy a3) valamely (IV) általános képletű 3-(2-amino-a-fenil-benzilidénamino)-propiohitrilt — e képletben A és B jelentése megegyezik az előzőekben adott meghatározás szerintivel — ciklizálunk. (Elsőbbsége: 1971. szeptember 2.) 2. Eljárás (I) általános képletű 2-amino-l,5r -benzodiazooin-származékok előállítására — e képletben az A és B gyűrűk helyettesítetlenek vagy az A gyűrű 8- és/vagy 9-helyzetben egy vagy több halogénatommal, nitro-, trifluormetil-, 1—4 szénatomos alkil-, vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal, a B gyűrű pedig 4-helyzetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve — azzal jellemezve, hogy al) egy (II) általános képletű 2-aminobenzofenon-származékot — e képletben az A és B gyűrűk a fent megadott jelentéssel rendelkeznek — ammóniával vagy valamely RNH2 általános képletű primer aminnal — e képletben R hidrogénatomot, vagy 1-—7 szénatomos egyenesláncú vagy ciklusos alkil-csoportot jelent — reagáltatunk, valamely kapott (III) általános képletű ketimin-származékot, ahol^ A, B és R jelentése a fentiekkel egyezik, /?-aminopropionitrillel reakcióba viszünk és egy keletkező (IV) általános képletű 3-(2-amino-a-fenil-benzilidénamino-propionitrilt ciklizálunk, vagy a2) egy (III) általános képletű ketimin-származékot — e képletben A és B jelentése a
