162165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-1,5-benzodiazocin-származékok előállítására

162165 8 2-(2-amino-5-nitro^a-fenil-benzilidénamino)-etanol; sárga tűkristályok, op.: 151—152 °C (benzolból). Termelés: 96%. 2-(2-amino-<a-fenil-benzilidénamino)-etanol; színtelen kristályok, op.: 110 °C. Termelés: 5 100%. (Ez a vegyület szín- és anti-izomerek elegye és benzol/n-hexán elegyből frakcionált kristályosítással két izomerre lehet bontani; az egyik izomer színtelen tűkristályokból álló termék 118—119 °C-os olvadásponttal, a másik 10 izomer pedig színtelen pikkelyekből álló anyag, amely 116,5 °C-on olvad.) 2-<(2-amino-5-rnetilJa-fenil-benzilidénamino)-etanol; színtelen prizmák, op.: 72—73 °C (n-hexánból). Termelés: 100%. 15 2-(2-amino-5-trifluormetil^a-fenil-benzilidénamino)-etanol; sárgásvörös olaj. Termelés: 100%. 2-[2-amino-5-klór-a-(4-klórfenil)-benzilddénamino]-etanol; színtelen prizmák, 20 op.: 124—125 °C (benzolból). Termelés 100%. 2-[2-amino-5-klór-a-(4-metoxifenil)-benzilidénamdno]-etanol; halványsárga prizmák, op.: 139—140 °C (metanolból). Termelés: 65%. 2-(2-amino-5-metoxi-a-fenil-benzilidénamino)- 25 -etanol, olajos termék. Termelés: 100%. 2^(2-amino-4,5-dimetoxi-«-fenil-benzitódénamino)-etanol, olajos termék. Termelés: 100%. 2-amino-5-nitro-benzofenon-imin, sárga prizmák (metanolból); op.: 151—152 °C. A termelés 30 csaknem kvantitatív. N-(2-amino-5-klór-ö-fenil-benzilidén)-benzil amin, színtelen lemezek, op.: 96—97 °C; termelés: 44%. 35 2. példa: (2—A lépés) 40 0,3 súlyrész l-(2-amino-5-klór-ía-fenil-benzilidénaimino)-oüklahexán 10 ténfogatrész metanollal készített oldatához 0,21 térfogatrész /?-aminopropionitrilt és 0,18 térfogatrész ecetsavat adunk. Az elegyet másfél óra hosszat vissza- 45 folyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük és utána az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékhoz vizet adunk és az elegyet metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos réteget vízzel mossuk és nátrium- 50 szulfáton szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot dietiléterrel kezeljük. Ily módon 3-(2-amino-5-klór^a-fenil-benzilidénamino)-propionitrilt kapunk kristályos termék alakjában. Ezt a terméket benzol/n-hexán-elegy- 55 bői átkristályosítva színtelen pikkelyekből álló kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 137—138 °C. Termelés: 91%. nitrilt és 18 térfogatrész ecetsavat adunk, majd az elegyet egy óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert eltávolítjuk, a maradékot n-hexánnal kezeljük és így kristályos 3-(2-amino-5-klór-a-fenil-benzilidénamino)-propionitrilt kapunk. Ezt a terméket benzol; n-hexánelegyből átkristályosítjuk és így színtelen pikkelyeket kapunk, amelyek olvadáspontja 135 °C. Termelés: 95%. Ez a vegyület minden tekintetben megegyezik a 2. példa- 2—A lépésénél kapott termékkel. A 2. példában leírt módszerek szerint eljárva a megfelelő 1. példa szerint előállított ketiminszármazékokból kiindulva a következő vegyületeket állítjuk elő: 3-(2-amino-5-nitro-a-fenil-benzilidénamino)-propionitril; sárga prizmák, op.: 154—155 °C (zsugorodik), 172 °C, (benzolból). Termelés: 95%. 3-(2-amino-a-feniI-benzilidénamino)-propionitril; halványsárga tűkristályok, op.: 96—98 °C (zsugorodik), 105 °C (benzol-n-hexán-elegyből). Termelés: 91%. 3-i(2-amino-5-metilHa-fenil-benzilidénamino)-propionitril; színtelen prizmák, op.: 111—113 °C (benzol/n-hexán-elegyből). Termelés: 80%. 3-(5-amino-5-trifluormetil-tot-fenil-benziJidénaimiino)-propioiniiail; szímitelem prizmák, op.: 125—127 °C (éter/n-hexán-elegyből). Termelés: 96,5% (2-amino-5-trifluormetil-benzofenonra számítva). 3~[2-amino-5-klór-a-(4-klórfenil)-benzilidénamino]-propionitril; színtelen prizmák, op.: 134—135 °C (benzol/n-hexán-elegyből). Termelés: 90%. 3-[2-amino-5-klór-ia-(4-metoxifenil)-benzilidénamino]-propionitril: Termelés: 99% benzol/n-hexán-elegyből való frakcionált átkristályosítással ez a termék szín- és aríti-izomerékre bontható, az egyik színtelen prizmákból álló kristályos vegyület 149—150 °C olvadásponttal, (termelés: 42%), a másik színtelen tűkristályokból áll és 99—101 °C-on olvad. Termelés: 35%. 3-(2-amino-5-metoxi-a-fenil-benzilidénamino)-propionitril; olajos termék. Termelés: 100%. 3-(2-amino-4,5-dimetoxi-a-fenil-benzilidénamino)-propionitril; színtelen prizmák (aceton-n-hexán elegyből), op.: 144—146 C

C. Termelés: 52%, 2-amino-3,4-dimetoxibenzofenonra számítva. (2—B lépés) m 3. példa: (3. lépés) 27,4 súlyrész 2-(2-amino-5-klór-a-fenil-benzilidénamino)-etanol 500 térfogatrész metanollal 1,4 súlyrész 3-f(2-amino-5-klória-fenil-benzilikészített oldatához 21 súlyrész ß-aminopröpio- 65 dénamino)-propionitril 25 térfogatrész' metanol-4