162052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxiecetsavszármazékok előállítására
162052 11 12 bociklaaldloxi-, pl. karboadamantiloxi-gyököt vagy karbof urilaikoxi-, pl. karbofiuirfuriloxi-gyököt, továbbá rövidszénlánoú alifás részt tartalmazó karboibifendlilalkoxi-, pl. kaiibon(a-4-bifenilü-a-metil-jetoxi)-gyököt, R5 és Rg rövidszén- 5 láncú alkil-, különösen metügyököt, R3' pedig 2--propenil- vagy 2H(röviászénláncú)-aifcano;iloxi•J2-propil-, mint 2-aicetiloxi-l2-propil-icsoportot képvisel. Különösen értékesek a fentebb megadott cé- 10 lókra az a-i(l2-fearboalkoxi-(3,i3-dimetil-7-oxo-4--tía-j2,'6-diaza-i6-biciklo[3,2,i0]heptil)-a-(hidiroxieoetsiaV rövidszénlánaú alkilészterei, amelyeikben az észtercsoport rövidszérúáncú alkilgyöke adott esetben, előnyösen a 2-helyzetben, egy 15 vagy több halogénatomot hordozhat, elsősorban amelyekben ez az alkilcsoport egy tercibutilvagy 2,2,12-trikláretilcsoport, míg a 2-helyzetben álló röyidszénlánoú karboalkoxi^csoport elsősorban kanbo^tercbutiloxi-csoport lehet. 20 A fenti új vegyületek a találmány értelmében meglepő módon úgy állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű 1-szubsztituálatlan azetidin-J2-on vegyületet — ahol R2a a fent 25 említett acilgyököket képviseli, R3 és R4 pedig a fentebb megadott jelentésűek — egy (III) általános képletű vegyülettel — ahol Ria a fent említett szerves gyökök valamelyikét képviseli — vagy ennek reakcióképes származékával rea- 30 gáltatunk és kívánt esetben az így kapott vegyületből az R2a acilgyököt lehasítjuk, és kívánt esetben az így kapott vegyületlben a szabad nitrogénatomot acilezzük és/vagy a kapott észter-vegyületet a megfelelő szabad karbonsavvá 35 alakítjuk, és kívánt esetben az így kapott szabad karbonsavat valamely észterré alakítjuk át és/vagy kívánt esetben a kapott, sóképző csoportot tartalmazó vegyületet sóvá vagy a kapott sót a megfelelő szabad vegyületté vagy va_ 40 lamely más sóvá alakítjuk át és/vagy kívánt esetben az izomerelegy alakjában kapott terméket az egyes izomerekre választjuk szét. A fenti reakció, tehát a glioxilsavészter-ve gyületnek a laktámgyűrű nitrogénatomjára való 45 addicionálása előnyösen felemelt hőmérsékleten, különösen feb. 50—150 °C-on folytatiható le, pl. kondenzálószer alkalmazása nélkül és/vagy sóképzés nélkül. Ennek során a szabad glioxilsavvegyület helyett annak valamely reakciáképes 50 oxo-HSzármazéka, elsősorban hidrát ja is alkalmazható, amikoris hidrát alkalmazása esetén a kéoződő vizet szükség esetén pl. azeotrop desztüláció útján eltávolíthatjuk. 55 Előnyösen valamely erre alkalmas oldószer, mint dioxán vagy toluol, vagy pedig valamely oldószerelegy jelenlétében, kívánt esetben, ill. szükség esetén zárt edényben, nyomás alatt és/ /vagy semleges gázlégkörben, pl. nitrogén-lég- 60 körben dolgozhatunk. A kapott vegyületben valamely — különösen egy könnyen lehasítható R2a acilcsoport — önmagában ismert módon, pl. karbo-tere.butiloxiosoport esetében triíluoreeetsavwal való kezelés, 65 karboH2,.2,i2-triklóretoxÍHCSoport esetében valamely erre alkalmas fémmel vagy fémvegyülettel, pl. cinkkel vagy egy krám(!ll)-vegyülettel, mint -kloriddal vagy acetáttal, előnyösen valamely, a fémmel vagy fémvegyülettel naszcensz hidrogént fejlesztő vízleadó szer, mint víztartalmú ecetsav jelenlétében történő kezelés útján lehasíthatjuk. Az így kapott vegyületben a 3-helyzetű helyettesítetlen szénatomot önmagában ismert módon, pl. karbonsavakkal vagy szulfonsavakkal vagy ezek származékaival, pl. halogenidekkel, mint kloridokkal vagy anhidodekkel (ideértve a karbonsavak belső anhidridjeit, tehát a keténeket, valamint a karbaminsavak és tiokarbaminsavak ilyen származékait, tehát az izocianátokat, ill. izotiociainátokat is), vagy pedig aktivált észterekkel való kezelés útján acilezhetjük. E reakcióihoz szükség esetén erre alkalmas kondenzálószerek, mint karbodiimidek, pl. diciklohexilkairbodiimid alkalmazhatók. A kapott vegyületekiben az észter-csoportot szabad karboxilosoporttá alakíthatjuk; ez pl. karbodifenilmetoxi- vagy kartxHterc.butiloxi-icsoportok esetében valamely sarvas szerrel, mint trifluorecetsawal való kezelés útján történhet. A rövidszénláncú 2-hailögénalkanolokkal, különösen 2,12,2-triklóretanollal vagy 2-jódetanollal észterezett kairfboxilcsoportok redukálószerekkel, pl. redukáló hatású fémekkel, fémötvözetekkel, vagy fémamalgámokkal való kezelés útján szabad karboxilosoporttá alakíthatók. Ez a kezelés előnyösen oly hidrogénleadó anyagok jelenlétében történhet, amelyek a fémekkel, fémötvözetekkel vagy amalgámokkal együtt naszcensz hidrogént képeznek; így dolgozhatunk cinkkel, cinkötvözetekkel, pl. cink-réz ötvözettel vagy cinkamalgámmal, előnyösen adott esetben víztartalmú savak, mint szerves karbonsavak, pl. rövidszénláncú alkánkarbonsavak, különösen ecetsav, pl. 90%^os ecetsav, vagy alkoholok, mint rövidszénláncú alkanolok jelenlétében; dolgozhatunk továbbá alkálifém-, pl. nátriumvagy káliumamalgáímmal, vagy pedig alumíniumamalgámmal, előnyösen valamely nedvességet tartalmazó oldószer, mint éter jelenlétében. Végezhető a kémiai redukció erősen redukáló hatású fémsókkal, mint króml(II)-'vegyületekkel, pl. krőm|(H)-kloriddal vagy króml(II)-aoetáttal, előnyösen vizes közegek, mint vízzel elegyedő szerves oldószerek, mint rövidszénlámcú alkanolok, rövidszénlánicú alkáwkarbonsavák vagy éterek, pl. metanol, etanol, ecetsav, tetrahidrofurán, dioxán, etiléngükol^dimetiléter vagy dietilénglikol-dimetiléter jelenlétében. Az így kapott szabad feartbonsav-vegyület önmagában ismert módon sóvá, pl. alkálifém-, föidalkáüfém- vagy ammióniuimsóvá, vagy pedig észterré alaikítöiatő. A szabad karboxiltcsoportok pl. valamely diazovegyülettel, mint rövidszénlánoú diazoalkánnal, pl. diazometánnal vagy diazoetánnal, vagy pedig rövidszénláincú alkánrészt tartalmazó fenil-diazcalkánnal, pl. fenil-6
