161969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-4,6-difenilpirimidin-2-(H)-onok előállítására
161969 19 20 16. példa: 18. példa: l-Metü-4^end^6-l(l3^4'J5'-trilmetoxifenil)-piriimidin 2(iliH)-on (a b) eljárasváltozat szerint) a) l-Metil^4-ifenil-^6-i(i3',4',ö'-tirimet!Oxifenil)^.'e-dinMropdriimiidin^aíil H)-on i20 g 3,4j5-trimetoxilbenzálaaetotfenonnak nagy feleslegű raetilanainnal készült oldatát szobahőmérsékleten éjjelen át .bombacsőiben keverjük. Ezután a metilaimint vákuumban 25 °C alá beállított hőmérsékletű fürdőiben eltávolítjuk. Az olajos maradékot jégtfürdőben való hfltés köziben 2Q0 ml jágecetfoen oldj.uk , és az oldathoz 5 egyenérték káliumoianátot adunk. A reafcciókeveréket a jégíürdő hőmérsékletén 2— 3 óra hosszat, majd szolbahőmérsékleten éjjelen át keverjük. Ezután vákuumban bepáiroljuk, a maradékhoz vizet adunk, és a terméket etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos kivonatokat vízzel mossuk, náriuimiszulifiáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A száraz imiaitladékot minimális mennyiségű kloroformban oldj.uk, majd kovasavgélen kromatográfiaijuk. Előbb klorotformimal, majd növekvő mennyiségű metanolt tartalmazó kloroformmal eluálunk. A megfelelő frakciókat összegyűjtjük, és vákuumban bepároljuk. A száraz maradékot metilénklorid és pentán elegyéből átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 120-^124 °C. b) l-MetU^-tfen.ÜH6H^4S5'-trtaetoxifenil)pirimidin-i2ílH)-on 3,54 g lnmetilH4-ifenilH6H(i3',4',i5'-tiiimetoxdfenil)-3,.6-dmidiropirimi'din-l2(ilH)-on, 214 g diklórdiciánbénzokinon és 50 ml dáoxán keverékét szolbahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük. A kivált dihidrokloridot szűréssel eltávolítjuk, a szüredékből az oldószert vákuumiban ledesztilláljuk, és a maradékot növekvő mennyiségű metanolt tartalmazó kloroformot használva eluiálőszerként, kavasavgélen kromatografáljuk. A megfelelő frakciókat összegyűjtjük, és vákuumában bepároljiuk. A száraz mairadékot metilénddklorid és pentán elegyéből átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjélk. Olvadáspontja 152—1155 k0 C. 17. példa: (a b) eljárásváltozat szerint) A 16. példával analóg módon egyenértékű mennyiségű megfelelő kiindulási anyagokat felhasználva, a következő vegyülethez jutunk: ;l-ln[tótil-!4-l(l2^.3^4, -trimetoxilfenil)J6-lfenil-3,6-ldihidropirimidin-i2i(ilH)-onlból <op. 1,10—112 °C) l-metil-4-l(l2^3^4'-ü#netoxi-<fenál)J6-lfenilpirimidin-i2(llH)-ont kapunk. Olvadáspontja 140—142 °C. l-Etü-4,6-difenüpirimidin-í2(ilH)^on (a g) eljárásváltozat szerint) 5 0,45 g nátóumhidroxidnak 30 ml metanollal készült oldatához 2,5 g 4,i6-dilfeni]pirimidm-t2 i(lH)-ont és utána 1,5 g cmetilíjodidot adunk. A reakciókeveréket (visszadiolyatás közben 18 óra 10 hosszat forraljuk, további lj5 g metiljodidot adunk hozzá, és még 10 óra hosszat forraljuk. Ezután vákuumában betároljuk, a maradékhoz etilacetátot adunk, az oldatot vízzel mossuk, nátriumszuMáton szárítjuk, és vákuuimiban is-15 mét bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatogirafáljuk, eluálószerként kloroformot, majd növekvő mennyiségű metanolt tartalmazó kloroformot használva. A megfelelő frakciókat * vákuuimiban bepároljuk. A száraz maradékot 20 dietiléterből áttardstályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 142—144 °C. Hozam 50%. 25 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az In általános képletű új 1-alkil-4,6^ddifiendlpirimidin-i2(llH)Honok előállítására — ebben a képletben Rí 1—5 szénatomos alkiksoportot, vagy ha R2 és R3 szubsztituálatlan fenücsoportokat jelentenek, 2—6 szénatomos alkilosoportot jelent, és 35 R2 és R3 azonosak vagy különbözők lehetnek, és II általános képletű csoportot jelentenek, (ez utóbbi képletben R4ft , \R5 k és R,6 fc azonosak vagy különbözők lehetnek, ós hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, 1—3 szén-40 atomos alkil- vagy alkoxiosoiportot, nitrocsoportot vagy trifluormetilcsoportot jelentenek, azonban az R4fc , R 5 & , R6 ft szuibsztituensek közül csak egy lehet nitro-, trifluormetil- vagy elágazó szénlánoú alkil-45 vagy alkoxátcsoport) — azzal jellemezve, hogy a) valamely III általános képletű dibenzoil-50 metánt — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek — 50 és 150 °C közötti hőmérsékleten egy IV általános képletű N^alkilkarbamiddal — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — reagáltatunk, vagy 55 b) egy V általános képletű l-alkil-4,6-difenil-3,4-, illetve ^^6-diMdíroipirimidin-i2(llH)-ont — ebben a képletben vagy (1) p hidragénatomot jelent, és q és r együtt egy második kötést jelentenek, vagy i(2) r Mdrogénatomot jelent, és 60 p és q együtt egy második kötést jelentenek, R'2 és R'3 jelentése azonos R2 és R3 jelentésével, de sem R'2 sem R'3 nem jelent nitrofenilcsoportot, ha p, q és r a fent (2) alatt megadott jelentésű, és R1 a fenti jelentésű — iners 65 szerves oldószerben oxidálunk, vagy 10
