161969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-4,6-difenilpirimidin-2-(H)-onok előállítására
161969 13 14 f) l^tiMnfenil-iß^S'^'-idiimetoxifeniljHpiriimiidin-'2(lH)-Ton. Olvadáspontja 1©4—llö® °C, hozam o. g) l-etil-4H(i3',4'-diklórfeml)-i6-íenil|piriraidin•^2i(lH)^on. Olvadáspontja 206—1209 °C, hozam - ;o> h) l-íetiM-iím-metoxifenilJ-ieMÍm-mtirofenilJ-piri-midin-i2(il'H)-on. Olvadáspontja 159—1161 °C, (a 4. példával analog módon), hozam 52%; i) l-Jetil-44-í(m-nitrofienil)-i6H(m-metoxifenil)npirimidinn2i(ilH)^on. Olvadáspontja 206-^208 °C (a 4. példával analóg módon), hozam '51%; j) l-e1il^,i6-difienilpiirimdidin-i2(ilH)-on. Olvadáspontja 142—il44 °C (iá 4. példával analóg módon), hozam 60%; k) l-ietilw6jfenil^H(m-trMluoranetilfenil)-pirimiddn-,2(ilH)-on. Olvadáspontja 103—tl06 °C, hozam 15%. a következő V képletű kiindulási vegyületekből: l-metil-4-fenil-6H(i3',4'Hdiiklórfenil)-i3j4-i((vagy 3,6). -ddlhidropirimidin-i2(ilH)-on. A 3j6-diihidro-vegyület olvadáspontja 200—205 °C; l-ázopropil-4,i6-difenil-3,4-4(ivagy 3,i6)Hdihidropirimidin-i2(!l,H)-on. A 3,6Hdihidro-<vegyület olvadáspontja 180—184 °C; lHmetil-4^enÜJ6-l(ni-mtroifienil)H3,6-ditódropirimidiin-2(,lH)-on. Olvadáspontja 210—Ű12 °C; l-metil-4-)fenil-i6-i(ip-metoxifenil)H3,4-((ivagy 3,6-dihidropirimidin-i2(ilH)--on. A 3,i6-dálhidrcHvegyület olvadáspontja 161—iL64 °C; lnmetilH4-if1 eniU^6H(i2',i6'-idiklórfenil)-í3,4H(ivagy 3,6)^dMdropirimiidinH2(iliH)-on. A 3,6-dihidro-ivegyület olvadáspontja 213—!215 °C; l^tü^-fenil-(6-((3S4^óliimetoxÍ!fenil)-3,i4-i(!vagy -i3,6)-'d!Íhidropi| rimidin-i2(ilH)-on. A 3,6-dáhádro-vegyület olvadáspontja 142—446 °C; 1l^etü^4^(3^4 , ^diiklórflanil)^6-fenil^3,4-'(va!gy 3,6)-dihidropáiiimidin-^2i(ilH)^on. A 3,6-dihidro-vegyület olvadáspontja 139—149 °C; l-etil-4-)(m-(metoxiifenü)-i6H(m-initrofienil)-3,6-dihidropirimidin--2(]lH)-on. Olvadáspontja 18.1— 183 °C; l^til-4H(m-nitrofenil)-6-'(mHmetoxiifenil)^3y6--tdiMdiropiráimddin-(2i(lH)-on. Olvadáspontja 147—,li50 °C; l-etü-4,6^i£enü-i3,'6^ihMropirimidin-i2(l H)-on. Olvadáspontja 165—168 °C; l^ttl-6-tfenü^^(m-tráifluoiTmetilífenil)-.3,4-i('vagy 3,6)-.dihidropirimidin-2(/lH)-ion, és ha a reakciót az 5. példával analóg módon végezzük, a megfelelő XVI képletű vegyületekiből indulunk ki. 7. példa: l-EtU-4j6jdMenilpiramidin-i2(ilH)-on [a c) eljárásváltozat szerint] 1,76 g N-etilkarbtaidnak és QJ28 g káliumhidroxidnak 20 ml etanolban visszafolyatás közben forró oldatálhoz 2,06 g benzoiMenilaoetiiénnek 20 ml etanollal készült oldatát csepegtetjük. A reakiciótoaveréket visszafolyatás közben 1 óra hosszait keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban feloldjuk, 4 ízben 100—100 ml vízzel mossuk, nátrium-5 szulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradókot kovasavgélen először klorof ornnmaL majd növekvő töménységben metanollal kromatogirafáljiuk, amikor a oímibeín megnevezett vegyületet kapj.uk . Olvadáspontja ,143— 10 145 °C. Hozam 45%. 8. példa: 15 l-Etil^,i6-dMenilpirimidin^2(lH)Hon [a d) eljárásváltozat szerint] a) l-iFenÜHl-etilaimánoH2-(benzoiletilén 20 2,06 g benzoilfenilaoetilént aoél bomtaaosőben feloldunk etilamin feleslegében, és éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Az etilamin feleslegét vákuumban ledesztÜlálva a címben megnevezett vegyületet kapjuk. 25 b) l-iEtil-4,6-diíenilpiirimidin-^2(ilH)-on Az a) pontban kapott terméket összekeverjük 4,06 g káliiumizociamáttal, és jeges fürdőn 20 ml 30 jegeoetet adunk hozzá. A reakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, vákuumban bepároljuk, és a maradékot etilacetátban feloldjuk. Az etilacetátos réteget 2 n nátrifumkarbonát oldattal, majd vízzel mosva, meg-35 szárítva, vákuumban bepárolva, és a maradékot szilikagélen először kloroformmal, majd növekvő mennyiségben metanollal kromatografálva a cíimiben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 141—(143 °C. Hozam 28%. 40 9. példa: l-Etil-4,6-difeni]lpirimidin-űi(ilH)-on [az e) eljá-45 irásváltozat szerint] a) l-Etü-4,6-difenilpirimidin-H2(ilH)-tion 50 (il) lHEtiW^6HdifenUn3^diiMdropiriimidin_ -2(lH)-tion 2 g benzálacetofienonniak és 1,85 g N-etiltiokarbaimádnak a keverékét 100 ml etanolban, amely 0$ g káliumhidroxidot tartalmaz, 1 óra 55 hosszat nitrogéniatmoszfériában visszafolyatással forraljuk. A keveréket lehűtjük és szűrőre visszük, majd a maradékot etanolból átkristályosítva a oímben megnevezett vegyületet kapjuk. Hozam 52%. 60 {2) lnEtü-4^6-!diifeni]pirimidinH2(ilH)-tion 3 g l^til-4,6^MenilH3^dáhidropirimidin-2(lH)-tion és 100 ml dioxán keverékét hozzá-65 csepegtetjük 2,3 g diklórdiciánlbenzokinon és 7
