161969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-4,6-difenilpirimidin-2-(H)-onok előállítására
161969 15 Iß 50 ml dioxán keverékéhez. A kapott keveréket 0,5 óra hosszat keverjük, és utána leszűrjük. A szűredéket bepárolijuk, ós a maradékot metilénkloricUbain feloldjuk, 3 íziben 100—il.OiO ml nátriumhidroxid oldattal és 2 ízben 100—100 ml 5 vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot metüénklorid és dietiléter elegyéből átkristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 215—I2ili6 °C. Hozam 85%. 10 b) Az l^til-4j6^Menilpiirdmidin-(2i(ilH)-tion a következő módon is előállítható. <1) i3-Fenü^-eülaimmóaTMjmpiiopiotfenon-dzo_ 15 táocianát 5jl g 3nfenil-3^1ilaminopropiotfenon és 19,4 g káliumizottacianát keverékéhez keverés és jeges hűtés közben 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 20 100 ml jógecetet. Egy, óra múlva a hűtést befejezzük, és a keveréket éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután vákuumban beparoljuk, a maradékot etilacetátban feloldjuk, 3 ízben vízzel mossuk, nátriumszuifáttal meg- 25 szárítjuk, és vákuumban bepároljiuk. A maradékot dietiléterből átkrdstályosltva a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 100— 103 °C. Hozam 95%. 30 c) l-Etü-4,6-cMem^iriini'dinH2<ilH)-on Ö25 mg lHetil-4,6^ifenilpiriimidin-i2i(ilH)-tion és 50 ml, 200 mg nátriumhidroxid tartalmú etanol keverékét éjszakián át vdsszaifolyatással forraljuk. A keveréket kloroformba öntjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljiuk. A maradékot dietiléterből átikristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 142— 144 Q C. Hozam 83%. 10. példa: l-EtiW,6ndiife!náJpkimiidm-2(, lH)-on [az f) eljárásváltozat szerint] Egy 250 ml-jes k*mibiklba 1,5 g mamgándioxidot 100 ml xilolban, és lj5l g l-«til-4j6-idifenil^3,6--dMdropiniimidin-i2i(ilH)-tiont (a 9. példa szerint állítjuk elő) teszünk. A kapott keveréket 3 napig nitragénatmoszférában visszafolyatással forraljuk, majd szűrőre visszük, és a szűredéket bepároljiuk. A maradékot feloldjuk metilénkloridiban és vékonyréteges kramatograíálással szétválasztjuk. A kívánt terméket metüénklorid és dietiléter elegyéből átknistályosítva a címlben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 144—146 °C. Hozam 70%, (fi) l-Etü^,i6-icliifenil^,4-dlhidropiiramidin_ -2(ilH)-tion 3,2 g 3-fenÜH3-etilammiónium,propiiofenon-izotiocianátot olajfürdőn itítrogénatmoszférá'ban 1 óra hosszat 125—130 °C-on melegítünk. Az olajos maradékot etüaicetátlban feloldjuk, 5 íziben vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen benzollal, majd növekvő mennyiségű kloroformmal kromatográfiaijuk. A címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 135—137 °C Hozam 67%. (3) ll-Etil-4,ß-difenilpirimidin-i2<)lH)-tion 104 mg l^tü^je-difenál-S^-dihidropiiiimidin-2(lH)-tionnak 2 ml dióxánnal készült oldatát szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 80,3 mg diklárdiaiánlbenzoifenbnnak 2—i3 ml dióxánnal készült oldatához. A keveréket 1 óra hosszat keverjük, 3 ml dioxánt adunk hozzá, majd további 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kapott keveréket szűrőre visszük, és a maradékot kloroformmal mossuk. Vákuumiban bepárolva és a kapott olajat jégben oldva, 2 ízben 2 n nátriumhidroxid oldattal, 1 ízben vízzel és 1 ízben nátóumkloríd oldattal kirázva, nátriumszulfáttal megszárítva, a keveréket bepárolva és a maradékot metUénkloriid és dietiléter elegyéből átkristályosítva a címiben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 209—210 °C. Hozam 83%. 35 40 45 50 55 60 65 11. példa: l-Etü-4,6-^dMenilpirimidin-2i(ílH)^on [az f) eljárásváltozat szerint] A 10. példáival analóg módon, de l-etil-4,6--difenilH3,ß-ddhidropirtaiidin^2(!l:H)-tion helyett l^tü-4,6-dtöenü-3,4.,di|hMr^ ból {a 9. példa szerint állítjuk elő) kiindulva a cirmben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 144—1146 °C, Hozam 81%. 12. példa: l-Etil-4,6^difenilpiriimidin-'2(ilH)-on [a g) eljárásváltozat szerint] 0,45 g nátriuimhidiroxidnak 25 ml metanollal készült oldatához sorban 2,48 g 4^difenilpirimidin-i2(ilH)iont és 2,24 g etiltozilátot adunk. A reakciókevereket 16 óra hosszat visszatfolyatással forraljuk, és további 2,2 g etiltozMtot adunk hozzá, miajd még 8 óra hosszat forraljuk. A reflkciókeveréket vákuumiban bepároljuk, a maradékot etilacetátban feloldjuk, vízzel mossuk, nátriumszulifáttal megszárítjuk, és vákuumban (bepároljuk. A maradékot metilénklorid és dietil elegyében feloldjuk, és az oldiatet 'besűrítjük. Az anyaMgot .bepároljiuk, és a maradékot dietiléterből átkristályoisítva a címiben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 136— 139 °C. Hozam 37%. 8
