161969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-4,6-difenilpirimidin-2-(H)-onok előállítására
11 161969 1,2 k) ilHetilHÖHÍm-imetoxifteinilJ^^in-iiiiitrofenilJ-pirimidin-i2(lH)-on. Olvadáspontja 206—208 °C, hozani 24%; 1) l^til^6^enUM4H(im-triifluoiranietilfenil)-ipiriimidiin^2('lH)-on. Olvadáspontja 10i3—•Í10I6 °C, hozam 29%. 4. példa: l-MetU-4^ienUH6^S4VdtoetoxiÉenil)-pkiimidinn2i(ilH)-on [a b) elgárásváltozat szerint] a) l-Metíl-4jfenü-6^(3',4'-l diimetoxiiifenil)-3 ) 6-^dihMiK>piriimdidiin-i2(ilH)-on 20 g .3,4-dimetoxiibenzálaoetolfenonnaJk nagy f eieslegű metilamdnnal készült oldatát éjszakán át szolbahőmérsékleten bombaicsőben keverjük. Ezután a metálaimint vákuumban, 25 °C alatti fürdőhőtmérsékleten ledesztilláljuk. Az olajos maradékot 200 ml jégecethen jeges hűtés közben feloldjuk, és az oldatot 5 egyenérték káliumcianáttal reagáltatjuk. A reakciókeweréket 2—3 óra hosszat a jeges fürdő hőmérsékletén, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután vákuumban bspároljuk, majd a maradékot vízben oldjuk, és etilaoetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos kivonatokat vízzel mossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénklorid és dietiléter elegyéből átkristályosítva l-metil-4-fen^H6^(!3^4%dimetoxi-fenál)-l3,l6^dihidropiriimidin-2-(lH)-ont kaipunk. Olvadáspontja 163—165 °C. Hozam 30%. b) !-Metü-4-(fenil-6H(i3',4'-dimetoxifenil)HpirL imidin-«2!(ilH)-on 6,0 g lHmetil-^-fiendlHe-iCS'^'-HdimetoxdfeniyHS.e-dMdropkimidinH2(ilH)-oin, 6 g aktivált mangándioxid és 250 ml xilol keverékét 48 óra hosszat visiszaifolyiatással forraljuk, majd forrón szűrőre visszük, és ezután lehűtjük. A kapott szilárd anyagot metilénklorid és dietiléter elegyéből átkristályosítva l-metil^-dteml-6H(i3^4'-dimetoxifeml)-pirimiddn^2(!l!H)-ont kapunk. Olvadáspontja 217—)219 °C. Hozam 70%, 5. példa: l-Etü-4,i6-difenilpáaiimidin-2(ilH)-on [a b) eljárásváltozat szerint] a) l-Etil-i6-íenil;pirimidin-i2(ílH)-on 44 g 2,4Hdioxi^4-fendivaijsawe1äleszter, 22 g N-etUkarbaimid és 600 ml ecetsav keverékét 5 óra 'hosszat visszaf olyatással forraljuk, miközben hddrogéniklorid-igázt vezetünk be. Ezután 48 óra hosszat visszatfolyatássial forraljuk, az ecetsavat vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilénkloridban feloldjuk, az oldhatatlan anyagot •kiszűrjük, 3 ízben vízzel mossuk, aktívszénnel kezeljük, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajat kovasaivgélen benzollal kromatografálijuk, a későbbi frakciókat egyesítjük, és metilénklorid és dietiléter 1 :1 arányú 5 elegyéből átkristályosítjuk, aanikor a cíimiben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 108—112 °C. Hozam 40%. 10. b) il-Etil-4,6^difenil-ß^4-dilhidropirimidin^2i(ilH)-on 0,4 g l-etün6Hfemlpirimidin^2|(!ÍH)-oninak 15 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát keverés köz-15 'ben hozzáosepegtetjük 1,S ml lítiumfenilhez (2 :1 mólos oldat dietiléter és hexán elegyében). A keveréket 16 percig keverjük, jeges vízbe öntjük, 2 ízben vízzel extraháljuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajat 20 kovasavgélen kloroformmal kromatogratfáljuk, vákuumban bepároljuk, és a maradékot dietiléter és pentán 1 :1 arányú elegyéből átkristályosátjuk, amikor a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 818—.92 °C. Hozam 25 75%. c) !l-EtU-4,i6HdMemlpirimidin-i2i(ílH)-on 30 ilOO mg lHetil-4,6-dáf!enU^,4HdMdropirimidin-2(lH)-on, 500 ml mangándioxid ós 20 ml benzol keverékét vízmentes körülmények között keverés közben 16 óra hosszat visszafolyatással forraltjuk. A kapott keveréket szűrőre visszük, vá-35 kuumban bepáiroljuk, és a maradékot dietiléterben átkristályosítva a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 135—140 °C. Hozam 80%. 6. példa: [A b) eljárásváltozat szerómt] 45 A 4. vagy 5. példával analóg módon megfellelő mennyiségű alkalmas kiinidulási anyagból a következő vegyületeket kapjuk (az összes vegyületet metilénklorid és dietiléter elegyéből kristályosítjuk át, ha más nincs megadva): x 50 a) l-metÜJ4-fenÜJ6-i(,3V4'Hdiklórfeinil)-pirianidin-2(lH)-on. Olvadáspontja 248-^250 °C, hozam 80%; b) (Mzopropil^,6-difenálpirimidinH2(ilH)-on. 01-55 vadáspontja 156—158 °C, hozam 85%; c) l-metil-44fenü-^(imHnitrofenil)-pirimiidin-2(lH)^>n. Olvadáspontja 221—223 °C, hozam 75%, d) lnmetiMHfenil-)6-((p-metoxnlfenil)-piiriimidin-60 -l2(ilH)-on. Olvadáspontja 260—465 °C, hozam ?2%; e) l-metü-4^enil^H(i2'j6'Hdilldiórfen)U)Hpirimidin^(IHJ-on, Olvadáspontja li60—165 °C, hozam etiléter és petroléter elegyéből átkristályo-65 sítva, hozam 63%; 9
