161961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-halogén-alkén- sav-észterek előállítására
161961 8 -oxij-hept-ö-in-mvat kapunk. A színtelen, folyadékot alkotó termék alkoholokban, éteriben, benzolban és klorofommbam oldódik, vázben oldhatatlan. Törésmutatója: i(n)2üD ==1,485. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet nem 'írták le a szakirodalomban. D. lépés: 7H(i2-tetramdropiranftl-oxi)4iept-5-in--sarv-etilészter 20 g 7-i(2-tetra!hidropiraml-oxi)4ieptH5-in-Tsav, 100 ml metanol és 5,4 g nátriummetilát elegyét 1 óráin keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd a metanolt vákuuimbepárlással eltávolítjuk. Ilyen módon 22 g 7-i{2-tetrahidropiranü-oxi)-hept-5-in savas nátriumsót kapunk. 2,1 g fentiek szerint előállított mátrdumsót 70 ml dimetiMonmamíddal elegyítünk, az elegyhez hozzáadunk 27,2 g etilhramidot és a reakcióelegyet 2 órán keresztül keverés közben 80 °C-on melegítjük. A fenti idő eltelte után az elegyet vízre öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, az oldószert bepárlással eltávolítjuk s a párlási maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá. Ilyen módon 13 g 7H(i2^tetralhidropiranil-H0xi)-lhept^5HÍn-'savas-etilésztert kapunk. A színtelen, folyadékot alkotó termék alkoholokban, éterben, benzolban és kloroformban oldódik, vízben oldhatatlan. Forráspontja: 122 °C/0,1 Hgmm, törésmutatója: (n)2°D —1,47. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet nem írták le a szakirodalomban. E. lépés: 7-hidroxi-hept-i5-inHsavas-etilészter 10 g 7H(2-tetrahidropiranil-oxi)-hiept^5-dn savasetilésztert 20 ml éterrel, 5 ml 25%-os kénsamval és &Q ml metanollal elegyítünk, majd az elegyet 1 órán keresztül keverjük. Ezután az elegyhez 30 ml vizet adunk, éterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel mossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk és az étert vákuumbepárlással eltávolítjuk. Ilyen módon 4,3 g 7Jhidroxi-5-in-savas-etilésztert kapunk. A színtelen, folyadékot alkotó termék alkoholokban, éterben, benzolban és kloroformban oldódik, vízben oldhatatlan. Forráspontja: 91 °C/0,5 Higimm, törésmutatója: i(n)20 D!==il,465. Legjobb tudomásunk szerint a fenti Vegyületet nem írták le a szakirodalomban. 74iMroxi-hept^54n-j savas-*etilésztert a következőképpen is előállíthatunk: 20 g 7-i(2-tetaaMdrapiranil-oxi)-hepW5-in-sav, 12 g etanol, 50 ml benzol és két csepp tömény kénsav elegyét nitrogén atmoszférában 3 órán keresztül ívisszafolyató hűtő alatt forraljuk. A fenti idő eltelte után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 20 ml 12,5%-os kénsavat, 30 ml etanolt is nyomnyi mennyiségű nátriumlaürdlszulfonátot adunk hozzá. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, éterrel extraháljuk, az extraktumot megszárítjuk, az oldószert vákuunubepárlással eltávolítjuk és a maradékot rektjfikáljjuk. Ilyen módon 8,5 g fentiivei azonos 7-hidroxi-4iept-i54n-saivasHetilésztert kapunk. « 5 F. lépés: 7-hidroxi-hept-S-én-saivas-etilészter 20 ml etilaoetátha beadagolunk 300 mg 5%-os paEádiumos báráumszulfátot, az elegyet nitrogénnel átöblítjük és hidrogénáramot veze-10 tünk keresztül rajta. 6 ml hidrogén adszorpciója után 4 g 7-hidroxi4iept-6-in-savas-etilészter és 0,4 ml kinolin 7 ml etilaioetátban készített oldatát és 14 ml etilacetátot adunk az elegyhez, az elegyet nitrogénáramimal átöibldt-15 jük és hidrogénáraimot vezetünk keresztül rajta. 750 ml hidrogén abszorpciója után az elegyet szűrjük, a szüredéket etilacetáttal átmossuk, a szerves fázist 0j5 n sósavval, majd vízzel kezeljük, szűrjük és szárazra pároljuk. Be-20 párlási maradékként színtelen folyadék formájában 2,6 g 7-hidroxi-hept-J5-én-savas-etilésztert kapunk. A termék alkoholokiban, éterben, benzolban és kloroformban oldódik, vízben oldhatatlan. Törésmutatója: i(n)20 D = 1,453. 25 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet nem írták le a szakirodalomban. G. lépés: 7-ibróm-hept-í5-ón-isavas-etiilészter 30 10 g 74iidroxá-hept-5^énsaivasHetilésztetrt keverés közben 120 ml petroléterrel elegyítünk, az elegyet —10 °C-ra hűtjük, majd 2,9 g foszfortribromid 30 ml petroléterben készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 30 percen keresztül 35 —10 °C-on, 1 órán keresztül 0 °C-on keverjük. Ezután a reakeióelegyet vízre öntjük, éterivel extraháljuk, az éteres fázist vízzel addig mossuk, amíg a mosóvíz semleges nem lesz, magnéziumszulfáton megszárítjuk és vákuum-40 ban bepároljuk. A párlási maradékként kapott 11,65 g olajos terméket szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 85:15 arányú cikloíhexán-etüaeetát elegyet alkalmazunk. Ilyen módon színtelen folyadék 45 fonmájábaji 9,73 g 7-lbróm-hept-i5-én-savas-^etilésztert kapunk. A termék alkoholokban, éterben, benzolban és kloroformban oldódik, vízben oldhatatlan. Törésmutatója: t(n)2°£) ==1,4825. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyü-50 letet nem írták le a szakirodalomban. Szabadalmi igénypontok: 55 l. Eljárás az (Ic) általános, képletű vegyületek előállítására, amely képletben Hal klór^vagy brómatomot, aki ravidszénlánicú alkilHCSoportot jelent, 60 n (értéke 2, 3 vagy 4, . azzal jellemezve, hogy a) 1. valamely <IV) általános képletű (2-tetrahidropiranil-oxi)-halogén^alkint — amely 65 képletben Hali jelentése klór- vagy brómatom 4
