161937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és katalizátor dién- és vinilmonomérek polimerizációjához
161937 6 A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről az altalmi kör korlátozása nélkül, utalásokkal a mellékelt ábrára, melyen a készülék felszerelése és a katalizátor adagolása jelezve van. 1. példa: Dilítiuni-oligo(vainil-.triimietil-j szilán előállítása A szintézishez a rajzon ábrázolt készülék szükséges. A készüléket az az 1 csatlakozásnál a vákuumiberendezéslhez forrasztjuk és 48 órán át vákuumban tartjuk. Majd a készüléket elzárjuk a vákuuimbeirenidezéstől és száraz tiszta argonnal töltjük meg. A 2 nyíláson át 0,5 g (0,0i6 grammiatom) lítiumot (paraiffimban szuszpendálva) viszünk be argonáráimban a 3 ampullába. A 2 nyílást leforrasztjuik, a készüléket a vákuuimberendezéslhéz kötjük és vákuumban az 1 ágon keresztül a 3 ampullába 17,7 g (0,177 mól) vinil-trimetilszüánt és 100 ml ciklohexánt kondenzálta-tűink. A készüléket „a" ás „b" helyen a vákuuimberendezésitől leforrasztjuk és termosztátba helyezzük. A reakciót 2i5 °C-on vezetjük 24 óráig, maijid az oldatot G—5,4 szűrőn leszűrjük és az 5 ampullába öntjük. A lítium koncentrációja az így előállított dilítiumorgariikius vegyületben 0,49 grammatom/ /liter. . A képződött oligomer fagyáspontcsökkenéssel mért molekulasúlya 960, (polimerizációs fok n = .9). 2. példa: DilM'uni-oligovinil-jbenzál-diaTietil-iszilán előállítása . • A dilítiumHdligovinail-benzil-tdimetil-sailán előállítását hasonló készülékben ós eljárással végezzük, mint amelyet az 1. példában leírtunk. A reakcióihoz 7,1 g (0,04 mól) viniil-lbenzil-dimetilszilánt, 40 ml dékánt és 1 g (0,14 grammatom) lítiumot használunk. A reakció hőmérséklete 80 °C, időtartama 24 óra. A dilítiumorganikus vegyület oldatában a lítium koncentrációja 1 grammatomliter. A kapott dilítium^c^goviinil-benzil-idjianetil-szilán fagyáspontcsökkenéssel meghatározott molekulasúlya 360, (polimerizációs fok n = 2). 3. példa: DiMtíiuim-oldigoyinü-tfenilHdiimetil-iszilán előállítása A dilítium-oligovindWenil-dámetilHSzilán előállítását az 1. példában leírt készülékkel, ugyanolyan eljárás szerint végezzük. A reakcióhoz 8 g (0j05 mól) viniWenil-dimetilszilánt, 50 ml benzolt és,. 14 g .(045 gramm-10 15 25 30 atom) lítiumot használunk. A reakció hőmérséklete 0 °C, ideje Ifi óra. A dilítiumorganikius vegyület oldatának lítiumkoneentrációja 0,6 grammatom/liter. A képződött ddlíitium^cdigiovinil-ífenil-idimetil-szilián molekulasúlya 4900, (polimerizációs fok n = 30). 4. példa: Dilítium-ioligicwWl-ianiil-idimetil-sziilán előállítása A szintézist az 1. példában leírtakhoz hasonló készülékkel és analóg módszerrel végezzük. A reakcióhoz 13,7 g (0,1 mól) viniPdiimetil^szilánt, 0,07 g (0,01 grammatom) lítiumot és 50 ml hexánt használunk. A reakció hőmérsék-20 léte 40 °C, ideje 48 óra. A dilítiumorganikus vegyület oldatának lítiumkonoenitrációja 1 girammatom/liter. Az oligomer fagyáspontcsökkenéssel meghatározott molekulasúlya 580, (polimerizációs fok n=3—4). 5. példa: Divinil polimerizációja a) 1 liter térfogatú keverőbanandezésbe száraz és tisztított argomgázban 130 ml divinilt, 500 ml ;:Ö toluolt és 10 ml dilítium-oligavinil-trimetil-sziián toluolos oldatát {lítiuimkancentráoió 0,05 gramimatom/liter) helyezzük. A polimerizáeiót 60 °C mellett 4 órán át folytatjuk. A polivinil kitermelése 8i2%; , jellemző viszkozitása 3,2 dl/g 40 (benzolban meghatározva). Analóg módon végezzük az izoprén, 2-metil-pentadién-1,3, 2,3-diimetil-Jbutadién és ciklopentadién polimerizációját. b) 1 liter térfogatú, argonnal töltött keverő-45 berendezésbe argonáramban 200 ml divkült, 500 iml ciklohexánt és 15 ml dilítium-*>ligavinál-íbenzil-idimetil-szilánnak a .3. példa szerinti módon előállított oldatát helyezzük. A készülék hőmérsékletét 4 órán át 55—60 °C közt tartjuk. 50 Ezután a neakcióelegyet 20 °C-4ra hűtjük le, a készülékbe 3,0 g propilénoxddot viszünk be, és a reakciót további 2 órán át 20 °C-on folytatjuk. A különböző polimerek hidroxilcsqpört tartal-55 ma vízzel való kezelés után 1,3 súlyszázalék. A polimerek fagyáspontcsökkenéssel meghatározott molekulasúlya 35Ö0. 60 6. példa: Polivinil-trimetü-sziláin előállítása Egy fém romcsolóval ellátott 1 liter térfogatú 65 edénybe egy beforrasztott ampullában 2 ml di-3
