161874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epitiovegyületek előállítására
3 het. A halogénatamök közül a fluor-, klór- vagy bróm&tam előnyös. Az (I) képletű vegyületek előnyös képviselői pl. az alábbi származékok: (6J^e,pitio-(3,7Hdiiimeitil-i2-.ok:tenil)-imetil-éter; 6,7JepMo-3y7Hdiimetil-2-okitónk!air(bonsaiv-eitilészter; (10,11 -epitáo-3,74^triimfi(til-J2,STdod6kadiendl)-tmetil-éter; (a-feral-p-toM)—((ÍO,ll-epitio^3,7,ll-itriimetil-2--iaisz/itranisz-i6-cdisz-dade!kiadáiendl)-éter; (10,dil^epitio-7netilln3,ililHcMmetil^2,i6Htrideikiadi enil)-*metil^éter; 10,ll-(epitöo-N,N-;dietil-i3,74il-Wmie*il-i2,6Hdodeikadiénikanbonsaviaimid; .10,ll^epifcio-3,7,ll-.tnLmetil-2,i6-doidökadiénkarbotnsavetilészter; 10,ll-epitio^3,7,ll-itirimeítil-2,6Htridöka!diénfcar.bonsjaivetílésziter; 10,ll-epijtío-7^etil-3,ill l-dimetil-^2,!6-(triidekadiénkarbonsaivetilészter; 10,ll-epitio-.3,7,10,l!l-itetrametil-,2,i6-dode(kadién--Ikarbonsiaivetilésater; 10,n-epitio-3,7j!lJtrimetil-j2,6-dodékadiónnitril. A találmányunk tárgyát képező eljárás/t az jellemzi, hogy a) valamely (II) általános képletű oxo-vegyületeit (mely képletben R, R5, A, B és n jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű faszfinoxiddal reagáltatunk (mely képletben R6 jelenítése —CN, —COOR)' vagy —CONR2R3 képletű csoport, ahol Rí' jelentése 1—6 szénatomos alkoxi-, nitro- vagy halogéntése a fent megadott; R7 és Rg jelentése 1—6 szénatomos alkoxi-nasopont vagy adott esetben 1—6 szénaitomos alkoxi-, nitro- vagy halogéresoporttal helyettesített fenoxi-iosoport); vagy b) valamely (IV) általános képletű epoxidot vagy halogénihidrint (mely képletben R, R5, Y és n jelentése a fent megadott; A' jelentése hidrogénatom vagy hidroxi^csoport, B' jelentése hidrogénatom vagy halogénaitom vagy A' és B' együtt szénnszén kötést vagy oxigénhidat képeznek; C jelenítése hidroxi-csopomt, D jelentése halogénaitom, vagy C és D együtt oxigénhidat képeznek) valamely tiooiianáttal, tiokianbanniddal, Nnhielyettesített tiokiainbamiddal, tiobarbitursavvial, tioamiddal vagy alkiálitioszulfátital episzulfidáluink; vagy c) vailamely (IV) általánois képletű epitio-vegyületet (ahol Y jelentése —CH2CH csoport és C és D együtt kénihidat képeznek) önmagéban ismert módon előnyösen alkilhalogenáiddel éterezünk; és d) kívánt esetben egy kapott (I) általános kéoletű észtert. önmagában ismert módon elszappanosítunk. Az (I) képletű észtereik elszappanosítását előnyösen vizes vagy alkoholos nátriumhidroxidoldattal végezhetjük el. A találmányunk szerinti eljárásnál felhasznált (II) képletű kiindulási anyagok új vegyületek, 4 melyeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. A (II) képletű vegyületek jeHeimző képviselői az alábbi származékok: 5 5,6-epitio-6-ímatil-beiptán-<2-on; 9,10-epitiio J 5,1 OHdimetil-«nidec-45-én-2-on; 9,liO-^epiitio-6,10HdiiimeitiPdodec-i5-érn2-on; 9,10-epitio-6^til-10-metilwdodec^5^én-i2-oín; 10 9,il0-epitio^6,| 9,'li0^trimotil-undec-'5-én-2-o,n. A fenti származékokat és más (II) képletű vegyületeiket a megfelelő halogénhidrinekfoől vagy epoxidokból pl. a következőképpen állíthatjuk 15 elő: A (II) képletnek megfelelő halogénhidrint, különösen brómhidmnt, legalább moláris mennyiségű tiakairibamiddal alkanolban, előnyösen etanolban, szobahőmérséklet és a reakeiáelegy for-20 rásponitja közötti hőfokon melegítjük majd lehűtjük. A képződő izotiuimroniumsót bázissal (előnyösen vizes alkáliifémikarbonát oldattal) megbontjuk. A képződő (II) képletű epitio-vegyületet — célszerűen éterrel — exitraháljuk és 25 feldolgozzuk. A nyersterméket szükség esetén tisztíthatjuk, pl. kovasaivgélen végrehajtott kroniatogriafáláissal. A (II) képletnek megfelelő epoxidot célsze-30 rűen alacsonyabb hőmérsékleten — előnyösen 0—5 °C-on — legalább moláris mennyiségű tiokaribamidból és ekvivalens mennyiségű 2 n vizes kénsarvlból álló szuszipenzióvial kb. 2 árán át keverjük. A képződő izotiuroniumsót a fen-35 tiekben leírt módon bontjuk meg. A kapott (II) kápletű epitio-vagyületet kromatográfiás úton tisztítjuk. A (III) képletű foszfinoxidokbian levő R7- és Rg-gyökök előnyösen legfeljebb 4 szénatomot 40 tartalmazó kis szénatomszámú aikoxi-esoportok (pl. metoxi-, etoxi- vagy izoprqpoxá-csoportok) vagy fenoxi-ngyökök lehetnek melyek adott esetben egy vagy több szubsztituenssel (pl. alkoxi-, halogén- vagy nitro-csaporttol) helyettesítve le-45 hétnek. A (II) képletű vegyület és (III) képletű foszfinoxid reakcióját bázis és előnyösen inert szerves oldószer jelenlétében (pl. nátriumhidrid je-50 lenlétében megfelelő oldószerben, pl. benzolban, toluolfoan, dimetilfoiimiamiidban, tetraihidrofuránban vagy l,i2-dimetoxi-ietániban, vagy nátriummetilát jelenlétében metanolban) 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőfokon végezhetjük el. 55 A találmányunk tárgyát képező eljárás előnyös foganatosítási módja szerint pl. oly módon járhatunk el, hogy a (II) képletű vegyületet a (III) képletű foszfinoxiddal 2 mól nátriumhidrid jelenlétében vízmentes dioxánban vagy tetra-60 hidrofuránban reagáltatjuk és a nátriumhidrid feleslegét vízmentes etanol hozzáadásával megbontjuk. A találmányunk szerinti eljárásnál felhasznált (IV) képletű kiindulási anyagok jellemző 65 képviselői az alábbi származékok: 2
