161826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaciklusos vegyületek előállítására
161826 29 30 ránnal alkotott oldatába csepegtetjük. A reagenskeveréket 8 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett és az előző példában ismertetett 'módon feldolgozzuk. A XIX képletű i8d-ciklopropil-metil-aimino-metil--4b,8fo,i8.c,8d-tetr.ahidro-difoenzo[a,f]ciklo.propa[cd]pentalén-Mdrokloridot kapjuk, amely 247— 250°-on olvad. 23. példa: 1,3 g lítduimalumíniumihidridet 30 ml tetrahidrofuráraban szuszpendálunk, majd keverés köziben 3,9 g 8d-piperazinokarbonil-4b,8ib,8c,8d-tetrahidnxiibenzo [a,f]ciklapropa [cd] pentalén oldatába csepegtetjük. A reagenskeveréket 8 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd lehűtjük és .1,3 ml vizet, 2,6 ml 12%-os vizes nátriumhidroxid oldatot, majd 3,9 ml vizet adagolunk hozzá. A kapott csapadékot leszűrjük és a szűrletet 5%os sósaivoldattal extrahárjuk. A vizes oldatot ammóniaoldattal megMgosítjuk, dietiléterrel extraiháljuk, a kivonatot bapároljuk, a visszamaradó anyagot izopropanollal felvesszük és az •oldatot izopropanolos forómhddrogénnel megsavanyítjuk. A kapott csapadékot vízzel felvesszük, az oldatot ammóniával meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és .bepároljuk. A visszamaradó anyagot ismét felvesszük izopropanollal és izopropanolos brómihidrogénnel megsavanyitj.uk . A XX képletű 8d-^iperazino-ffnetii-4b,öib,ßc,8d-tetrahidro-dibenzo[a,f] ciklopropa [cd] pentalén-hidrobromídot kapjuk, melynek olvadáspontja 239— 241°. 24. példa: i 12 ml 1 ra tetrahidrofurános diboránmal és 20 ml tetrahidrofurániból készített keveréket keverés közben 2,2 g 8d-dimetilkarbamoilH8c-fenil-4b,8b,i8c,8d-tetraihidro-dibenzo[afloiklopropa[cd] pentalén 35 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához adagolunk. A reagenskeveréket 8 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd lehűtjük és cseppenként 20,6 ml i2 n sósav oldatot adunk hozzá. A keveréket betöményítjük, a vizes koncentrátumot dietiléterrel mossuk, ammóniával meglúgosítjuk és dietiléterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk, majd ibepároljuk. A XXI képletű 8d-dimetilamino-anetil-'8c-íenil-4ib,.8b,8c,-8d-tetrahidro-dJlbenzo [a,f| ciklopropa [cd] pentalént 'kapjuk, amely az NMR-spektrumban 278, 215 és 136 Hz-nél mutat szinguleteket (60 MHz deuterokloroformiban). A kiindulóanyagot a következőképpen állítjuk elő: 10 g 1.14carboxi-12Hfenil-9,10-etaino-antracént 1800 ml acetonban oldunk, majd az oldatot 96 órán keresztül alacsony nyomású higanygőzlámpával sugározzuk be, eközben az oldatot üvegszűrőn vezetjük át. A szűrletet csökkentett nyomáson 'bepároljuk, a visszamaradó anyagot dimetilszulfoxiddal trituráljuk, leszűrjük és etilacetátból átkristályosítjuk, így a 8d-fcarboxi-5 -8c-f.enil-4b,ab,8c,1 8d-tetrahidno-di(benzo [a,f] ciklopropa [cd] .pentalént kapjuk, melynek olvadáspontja 130°. 2,2 g 8d^kanboxi-8c-fenil-4b,ab,i8c,8d-tetrahid-10 ro-dibenzo[a,f]íciklopropa[cd]pentalén és 20 ml tionilklorid keverékét szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyj.uk , majd csökkentett nyomáson ibepároljuk. A visszamaradó anyagot 20 ml etilacetáttal felvesszük és keverés köz-15 ben szobahőmérsékleten 7 ml 5 n etilacetátos dimetilamino-oldatot csepegtetünk hozzá. A reagenskeveréket 3 óra eltelte után vízzel mossuk, szárítjuk, foeparolj.uk, majd a visszamaradó anyagot metanolból átkristályosítjuk. A 6d-di-20 metiltoarbamoil-8c-fenil-4b,i8b,8c,0d-tetrahidro-dibenzo [a/] ciklopropa [odjpentalént kapjuk, amely 145—150°-on olvad. 25 25. példa: 3,1 ,g 8d^dimeti]feambamoil-^til-4b,i8ib,8c,i8d-tetrahidro-dibenzo[a,f]ciklopropa [cd] pentalén 75 ml dietiléterrel készített oldatát keverés' közben 0,8 30 g lítiumalumíniumhidrid 15 ml dietiléterfoen levő szuszpenziójába csepegtetjük, és a reagenskeveréket 5 órán keresz"tül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. Lehűlés után 0,8 ml vizet, 1,6 ml 12%-os vizes nátriumhidr-35 oxid oldatot, majd 2,4 ml vizet adagolunk a reagenskeverékhez. A szervetlen sókat leszűrjük és a szűrletet 6%^os vizes sósavoldattal extraháljuk. A kivonatot ammónia oldattal meglúgosítjuk és dietiléterrel extraháljuk. Az ex-40 traktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó anyagot minimális nienynyiségű vízmentes etanollal felvesszük, az oldatot' etanolos sósavval megsavanyítjuk, a kapott csapadékot leszűrjük és .2-propanol-dietil-45 éteriből átkristályosítjuk. A XXII képletű 8d-(3--dimetilamino-propil)-4b,8b,8c,8d-tetrahidro-dibenzo [a,f ] ciklopropa [cd]pentalén-hidrokloridot kapjuk, amely 217—218°-on olvad. A kiindulóanyagot a következőképpen állít-50 juk elő: 15 g 8d-karboxi^4b,ab,8c,.8d-tetrahidro-dibenzo[a,f]cüklopropa [cd] pentalén i(lásd 1. példát) 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát ke-55 verés közben cseppenként adagoljuk 4,8 g lítiumalumíniumhidrid 50 ml dietiléterfoen levő szuszpenziójához és a reagenskevaréket 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Lehűlés után a reagenskeverékhez 60 4,8 ml vizet, 9,6 ml 12%-os vizes nátriumhidroxid oldatot, majd 14,4 ml vizet adunk, a megadott sorrendben. A sóikat leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A 8d-thidroximetil-4b,8b,8c,8d-tetrahidro-dibenzo [a,f ] ciklopropa [cd] pentalént 65 kapjuk, amelynek olvadáspontja 140—142°. 15
