161812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienil-tiol-karbamátok előállítására
161812 ismert gyomirtószer sem hatásos. A találmány szerinti vegyületek olyan erős herbicid hatást mutatnak gyökérabszorpció útján, hogy mmd szelektív, mind nem szelektív herbicidekként használható gyomok, beleértve a rizsföldeken 5 előforduló gyomok irtására, különösen talajkezelésre a gyomnövények kikelése előtt. Az I általános képletű vegyületeket a csatolt rajz szerinti Ai) reakcióegyenlet értelmében állíthatjuk elő. 10 A képletekben X, Y, R1, R 2 és n a fentiekben megadott jelentésűek, M1 valamely alkálifématomot vagy ammóniumgyököt jelent és Hal jelentése valamely halogénatom. 15 A kiindulási anyagként alkalmazott II általános képletű vegyületek példái a 2-tienilmetilhalogenid, 5-klór-2-tienilmetilhalogenid, 5-bróm-2-tienilmetilihalógenid, 2,5-diklór-3-tienilmetilhalogenid. 20 A III általános képletű vegyületek a tiolkarbaminsavak vagy ditiokarbaminsavak sói, A tiokarbaminsavak tipikus sóiként megnevezhetjük az N,N-dimetiltiolkarbaminsav, N,N-dietiltiolkarbaminsav, N,N-diizopropiltiolkarib- 25 aminsav, N,N-ariltiolkarbaminsav, N-<metil-N-n-butiltiolkarbaminsav, N-metil-N-ciklohexiltiolkarbaminsav, N,N-pirrolidiniltiolkarbaminsav, N,N-piperidiniltiolkarbaminsav és N,N4iexametiléntiolkarbaminsav nátriumsóit. A ditiokarb- 30 aminsav sóiként megemlítjük például az N,N-dimetilditiokarbaminsav, N,N-dietilditiokarbaminsav, N,N-di-n-propilditiokarbaminsav, N,N-diizopropilditiokarbaminsav, N-metil-N-n-butilditiokarbaminsav, N-metil-N-ciklohexilditiokarb- 35 aminsav, N,N-dibenzilditiokarbaminsav, N-metil-N-benzilditiokar,baminsav, N,N-piperidinilditiokarbaminsav és N,N-hexametilénditiokarbaminsav nátriumsóit. A fenti reakciót előnyösen közömbös szerves 40 oldószerekben valósítjuk meg. Erre a célra alkalmasak az alifás vagy aromás szénhidrogének, amelyek halogénezettek lehetnek, így benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, benzol, klórbenzol, dioxán vagy tetrahidrofurán, 45 az alacsony forráspontú alkoholok, így metanol, etanol vagy izopropanol és a ketonok, így aceton, metiletilketon, metilizopropilketon vagy metilizobutilketon. Alkalmazhatunk rövidszénlánoú alifás nitrileket is, így például acetonit- 50 rilt vagy propionitrilt. Az Ai) reakcióegyenlettel szemléltetett eljárás egy változatát mutatja be az A2) reakcióegyenlet. A képletekben X, Y, R1, R 2 és na fentiekben 55 megadott jelentésűek, M2 jelentése alkálifématom és Hal jelentése halogénatom. Ha a fenti általános képletben (V) Y oxigénatomot jelent (COS), a találmány szerinti tiolkarbaminsavakat a fenti reakcióval állíthatjuk 60 elő. Ha Y ugyanabban a képletben kénatomot jelent (CS2), a ditiokarbaminsavésztereket kapjuk. Ha V általános képletű aminokként megnevezzük a dimetilamint, di-n-prapilanúnt, düzo- 65 propilamint, diarilamint, dibenzilamint, N-metil-N-n-butilamint, N-metil-N-ciklohexilamint, N-metil-N-benzilamint, pirrolidint, piperidint és hexametilénimint. A fenti reakciót valamely közömbös szerves oldószerben valósítjuk meg, előnyösen az Af ) eljárás esetén ismertetett oldószerek egyikében. Az I általános képletű vegyületeket előállíthatjuk továbbá a B) reakcióegyenlettel szemléltetett módon is. A képletekben X, Y, R1, R 2 és n a fentiekben megadott jelentésűek és M3 hidrogénatomot, alkálifématomot vagy ammóniumgyököt jelent. A VI általános képletű kiindulási anyagok példáiként megnevezzük a 2-tieniknetilmerkaptánt, 5-iklór-2-tienilmetilmerkaptánt, 5^bróm-2--üenilmetilmerkaptánt, 2,5-diklór-3-tienilmetilmerkaptánt vagy ezek alkálifémsóit vagy ammóniumsóit. M3 előnyösen hidrogénatomot vagy nátriumatomot jelent. A VII általános képletű karbamoilkloridok vagy tiolkarbamoilkloridok példáiként megnevezzük az N,N-dimetil-karbamoilklorid, N,N-dietilkarbamoilklorid, N,N-diizopropilkarbamoilklorid, N,N-diarilkarbamoilklorid, N-metil-N-n-butilkarbamoilklorid, N-metil-N-ciklohexilikarbamoilklorid, N,Nnpirrolidinilkarbamoilklorid, N,N-piperidinilkarbamoilklorid, N,N4iexametilénkarbamoilklorid, N,N-dimetiltiokarbamoilklorid, N,N-dietiltiokarbamoilklorid, N,N-di-n-propiltiokarbamoilklorid, N,N-di-izopropiltiokarbamoilklorid, N-metil-N-nnbutiltiokarbamoilklorid, N -metil-N-ihexiltiakarbamoilklorid, N,N-diibenziltiokarbamoilklorid, N-metil-N-benziltiokarbamoilklorid, N,N-piperidiniltiokaribaimoilklorid, N,N-hexametiléntiokarbamoilklorid stb. vegyületeket. A fenti reakciót adott esetben megvalósíthatjuk valamely savmegkötőszer jelenlétében is. Savmegkötőszerként alkalmazhatjuk az alkálifémek karbonátjait és hidrogénkarbonátjait, így például a nátriuimihidrogénkarbonátot, káliumhidrogénkarbonátot, vagy nátriumkarbonátot, az alkálifémek alkoholátjait, így a kálium- vagy nátriummetilátot vagy -etilátokat és az alifás, aromás vagy heterociklusos tercierbázisok terciernátrium-gyökeit, így például a trietilamint, dietilamint és piridint. Az I általános képletű vegyületek közül a tiolkarbaminsavésztereket, amelyekben Y oxigénatomot jelent, könnyen előállíthatjuk a csatolt rajz szerinti C) reakcióegyenlet értelmében, ahol X, R1, R 2 és n az I általános képletben megadott jelentésűek. A kiindulási anyagként alkalmazott VIII általános képletű vegyületek például a 2-tienilmetiltiokarbonilklorid, 5-klór-2-tienilimetilkarbonilklorid, 5-bróm-2-tienilmetiltiokarbonilklorid, 2,5-diklór-3-tienilmetilkarbonilklorid stb. A IX általános képletű aminők példáiként megnevezzük a dimetilamint, dietilamint, diizopropilamint, diarilamint, N-metil-N-ciklohexilamint, pirrolidint, piperidint, hexametilentaiint stb. 2
