161812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienil-tiol-karbamátok előállítására

5 161812 6 Ezt a reakciót megvalósíthatjuk az A) eljárásban említett közömbös szerves oldószerek egyikében, adott esetben a B) eljárásban említett savmegkötőszerek egyikének jelenlétében is. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 12,0 g (0,06 mól) N,N-diizopropilditiokarb~ aminsav nátriumsót összekeverünk 300 ml acetonnal. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten keverjük és hozzácsepegtetünik 6,63 g (0,05 mól) 50 ml acetonban oldott 2-tienilmetilkloridot. A becsepegtetés befejezése után a szűrlet reakcióját úgy hajtjuk végre, hogy 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk az elegyet. A kapott nátriumkloridot leszűrjük, az acetont ledesztilláljuk, majd hozzáadunk 300 ml benzolt, hogy a maradékot feloldjuk. A benzolos oldatot 1%-os tóriumhidroxiddal és vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Ezután a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így 2--tienilmetil-N,N-diizopropilditiokarbamátot kapunk, amelynek forráspontja 165—167 °C/0,5 Hgmm. Kitermelés 86,3%. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő a 2--tienilmetil-N-metil-N-n-'butilditioikarbamátot, 2-Ttienilmetil-N.N^dibenzilditiokarbamátot, i2-tienilmetil-N.N-hexametilénditiokarbamátot és 2--tienilmetil-N,N-diizopropilditiokaribamátot, ha a megfelelő Nnmetil-N-n-butilditiokarbaminsav nátriumsót, N,N-dibenzilditiokarbaminsav nátriumsót, N,N-^hexametitenditiokanbaminsav nátriumot és N,N-diizopropilditiokiarbaminsav nátriumsót alkalmazzuk. 2. példa: 16,5 g (0,1 mól) 5-klór-2-tienilmerkaptánt feloldunk 300 ml acetonban, keverés közben hozzácsepegtetünk 10 ml 40%-os nátriumkloridoldatot. Ezután cseppenként hozzáadunk még 13,6 g (0,1 mól) N,N^dietilkarbamoilkloridot. A csepegtetés befejezése után a reakciót oly módon valósítjuk meg, hogy először 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk az elegyet, majd szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután a kapott nátriumkloridot kiszűrjük és az acetont ledesztilláljuk, majd hozzáadunk 200 ml benzolt, hogy a kapott terméket feloldjuk. A benzolos oldatot 1%-os sósav-oldattal, 1%-os tóriumhidroxid-oldattal é's vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így 21,6 g 5-klór-2-tienilmetil-N,NHdietütiolkarbamatot kapunk, amelynek forráspontja 136—138 °C/ /0,4 Hgmm. Kitermelés 89,3%. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az 5--klór-2-tienilmetil-N,N-diariltiolkarbamátot, 5--klór-á-tiénilmétil-N-flnetil-N-cMohexiltiolkarbamátot és 5-klór-2-tienilmetil-N,N-hexametüéntiokarbamátot, ha az N,N-dietiIkarbamoilklorid helyett a megfelelő N,N-diarilkarbamoilkloridot, N-metil-N-ciiklohexilkarbamoilkloridot vagy 5 N,N-hexametilénkarbamoilkloridot használjuk. Az alábbi 1. táblázatban megadjuk a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek példáit. 10 1. Táblázat Fizikai jellemzők Vegyület Szerkezeti Fp. °C/Hgmm száma képlet száma (Op. °C) 1 X 162—163/0,1 2 XI 157—159/0,1 3 XII 163—168/0,5 4 XIII 165—167/0,5 5 XIV 158—162/0,5 6 XV 188—189/0,5 7 XVI (97— 98) 8 XVII 178—183/0,3 9 XVIII 190—193/0,3 10 XIX 188—190/0,3 11 XX 122—123/0,3 12 XXI 125—128/0,7 13 XXII (57— 58) 14 XXIII 160—161/0,3 15 XXIV 168—169/0,3 16 XXV 162—167/0,3 17 XXVI 172—174/0,4 18 XXVII 132—140/0,3 19 XXVIII 136—138/0,4 20 XXIX 148—151/0,1 21 XXX 145—150/0,5 22 XXXI 23 XXXII 171—174/0,4 24 XXXIII 152—156/0,4 25 XXXIV 159—162/0,4 26 XXXV 27 XXXVI (65— 66) 28 XXXVII 170—172/0,4 29 XXXVIII 182—183/0,4 30 XXXIX 170—173/0,4 31 XL 168—175/0,4 32 XLI 135—139/0,3 33 XLII 140—145/0,3 34 XLIII 149—152/0,5 35 XLIV 171—172/0,5 36 XLV 185—186/1 37 XLVI 160—165/0,3 38 XLVII 172—173/0,5 39 XLVIII 150—153/0,5 40 XLIX 148—152/0,5 A találmány szerinti hatóanyagok hatása felülmúlja az ismert, hasonló szerkezetű vegyü-60 letek herbicid hatását. Ezt a kitűnő hatékonyságot a speciális szerkezettel érjük el, ez okozza a megnövekedett herbicid hatást. A hatóanyagok nem mutatnak szelektív herbicid hatást, ha nagy mennyiségekiben alkalmazzuk őket (5—40 «5 kg/ha hatóanyag). Ha azonban kisebb koncent-3